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OER電催化! 黑大「長(zhǎng)江學(xué)者」,最新Nature子刊!

研究背景
隨著全球能源需求的增加和氣候變化的壓力,開(kāi)發(fā)可持續(xù)和清潔能源顯得尤為重要。綠色氫氣的生產(chǎn)通過(guò)水電解被認(rèn)為是解決這一問(wèn)題的有效途徑之一。特別是陰離子交換膜水電解,因其具備成本效益和與可再生能源兼容的優(yōu)勢(shì),成為一種有前景的技術(shù)。然而,海水電解作為一種利用地球上豐富海水資源進(jìn)行氫氣生產(chǎn)的方法,面臨著一些挑戰(zhàn)。因此,開(kāi)發(fā)高效且穩(wěn)定的OER催化劑成為提升電解效率和降低能量消耗的關(guān)鍵。
成果簡(jiǎn)介
基于此,黑龍江大學(xué)付宏剛教授與閆海靜副教授等人通過(guò)將MXene(Ti?C?)與NiFe硫化物結(jié)合,利用MXene作為支持材料來(lái)增強(qiáng)NiFe硫化物的催化性能、穩(wěn)定性和耐腐蝕能力。這種材料的協(xié)同作用有望解決現(xiàn)有催化劑在海水電解中的性能瓶頸,為大規(guī)模綠色氫氣生產(chǎn)提供更加可靠的解決方案。該研究以“MXene-Assisted NiFe sulfides for high-performance anion exchange membrane seawater electrolysis”為題,發(fā)表在《Nature Communications》期刊上。
作者簡(jiǎn)介
OER電催化! 黑大「長(zhǎng)江學(xué)者」,最新Nature子刊!
閆海靜,黑龍江大學(xué)副教授,2017年7月進(jìn)入黑龍江大學(xué)化學(xué)化工與材料學(xué)院工作,加入功能無(wú)機(jī)材料化學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室科研團(tuán)隊(duì)。主要從事小尺寸過(guò)渡金屬碳(氮、磷)化物的結(jié)構(gòu)調(diào)控及電催化應(yīng)用研究,開(kāi)發(fā)基于基團(tuán)相互作用原理可控構(gòu)建小尺寸氮(磷)化物的方法。近五年來(lái),在國(guó)際材料和能源領(lǐng)域一流刊物Nat. Commun.、Angew. Chem. In. Ed.、Adv. Mater.、Energy Environ. Sci.、J. Mater. Chem. A,Chem. Commum.?和Nano Res.等發(fā)表研究論文。
OER電催化! 黑大「長(zhǎng)江學(xué)者」,最新Nature子刊!
付宏剛,黑龍江大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師,教育部長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃特聘教授,首批“國(guó)家萬(wàn)人計(jì)劃”百千萬(wàn)工程領(lǐng)軍人才,新世紀(jì)百千萬(wàn)人才工程國(guó)家級(jí)人選,黑龍江省龍江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃特聘教授,功能無(wú)機(jī)材料化學(xué)省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任。英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士(2019.7-至今),RSC重要期刊EES Catalysis副主編。主持及承擔(dān)國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目等國(guó)家級(jí)項(xiàng)目20余項(xiàng)。作為通訊作者在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.、Nat. Commun.等重要期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文。
研究亮點(diǎn)
1、新穎的催化劑設(shè)計(jì):提出了一種新型的電催化劑,通過(guò)將MXene(Ti3C2)與NiFe硫化物結(jié)合,開(kāi)發(fā)了(Ni,Fe)S2@Ti3C2復(fù)合催化劑。利用了MXene的高導(dǎo)電性和豐富的表面功能基團(tuán),有效增強(qiáng)了NiFe硫化物的電催化性能和穩(wěn)定性。
2、改善OER性能:通過(guò)Ti3C2的引入,(Ni,Fe)S2@Ti3C2催化劑能夠有效觸發(fā)晶格氧氧化機(jī)制(LOM),從而提高了OER活性。該催化劑在低電壓下便能達(dá)到較高的電流密度,顯著提升了OER的效率。
3、優(yōu)異的穩(wěn)定性和耐腐蝕性:該催化劑在長(zhǎng)期使用過(guò)程中表現(xiàn)出顯著的穩(wěn)定性,經(jīng)過(guò)1000小時(shí)的測(cè)試,性能幾乎無(wú)衰退。此外,在含氯環(huán)境下,(Ni,Fe)S2@Ti3C2的抗腐蝕性明顯優(yōu)于常規(guī)催化劑(如RuO2)。
OER電催化! 黑大「長(zhǎng)江學(xué)者」,最新Nature子刊!
圖1 (Ni,Fe)S2@Ti3C2的材料合成與結(jié)構(gòu)表征
圖1展示了(Ni,Fe)S2@Ti3C2的納米片結(jié)構(gòu),特別是其垂直交織的陣列結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)有助于提供更多的活性位點(diǎn),提升催化效率,并增加電解液的滲透性,從而加速電解反應(yīng)。XPS結(jié)果表明Ti3C2基底與(Ni,Fe)S2之間存在較強(qiáng)的電子耦合,尤其是Ti-O-Fe鍵的存在,這種較強(qiáng)的鍵合作用有助于穩(wěn)定Fe離子,防止其在氧化還原反應(yīng)中的溶解,從而提高催化劑的穩(wěn)定性。
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圖2 電催化OER性能
圖2展示了(Ni,Fe)S2@Ti3C2作為一種催化劑,表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化活性、快速的電催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、低電荷轉(zhuǎn)移電阻以及極佳的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,優(yōu)于多種常見(jiàn)催化劑。與其他常見(jiàn)的析氧反應(yīng)催化劑(例如RuO2)相比,(Ni,Fe)S2@Ti3C2表現(xiàn)出更低的過(guò)電位,證明其具有更高的催化活性。與(Ni,Fe)S2相比,(Ni,Fe)S2@Ti3C2在長(zhǎng)期測(cè)試中的表現(xiàn)更為穩(wěn)定,顯示出其較強(qiáng)的耐久性和穩(wěn)定性。這使得它成為析氧反應(yīng)中非常有前景的電催化材料。
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圖3 OER性能和氯離子抗腐蝕性的來(lái)源
圖3展示了(Ni,Fe)S2@Ti3C2催化劑在OER中的性能,特別是在抗腐蝕性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性方面的表現(xiàn),重點(diǎn)通過(guò)電化學(xué)阻抗譜(EIS)、原位XPS分析和金屬溶解監(jiān)測(cè)來(lái)解釋其優(yōu)異的催化性能和抗腐蝕特性。Ti3C2基底不僅提升了催化劑的催化活性,還通過(guò)強(qiáng)電子耦合增強(qiáng)了Fe的穩(wěn)定性,并有效抑制了氯離子引發(fā)的腐蝕,使該催化劑在海水電解和其他工業(yè)應(yīng)用中具有更高的耐用性。
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圖4 反應(yīng)機(jī)制
圖4展示了通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)和計(jì)算揭示了(Ni,Fe)S2@Ti3C2催化劑在OER中的反應(yīng)機(jī)制,并確認(rèn)了其通過(guò)晶格氧氧化機(jī)制(LOM)進(jìn)行OER,而(Ni,Fe)S2則通過(guò)氫氧根離子氧化機(jī)制(AEM)。此外,(Ni,Fe)S2@Ti3C2表現(xiàn)出更好的抗氯腐蝕性,Ti3C2基底顯著降低了氯離子的吸附能力,有效增強(qiáng)了催化劑的耐久性。這使得該催化劑在海水電解等實(shí)際應(yīng)用中具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性和耐腐蝕性。
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圖5 電解池性能
圖5展示了使用(Ni,Fe)S2@Ti3C2陽(yáng)極和Raney Ni陰極的雙電極電解池在不同條件下的性能評(píng)估。該催化劑不僅在較低的電壓下即可實(shí)現(xiàn)較高的電流密度,還具有較高的氫氣生產(chǎn)效率,表現(xiàn)出較好的耐腐蝕性,尤其是在海水電解條件下。這使得(Ni,Fe)S2@Ti3C2成為未來(lái)綠色氫氣生產(chǎn)技術(shù)中非常有前景的催化材料。此外,該電解池能夠通過(guò)太陽(yáng)能電池進(jìn)行驅(qū)動(dòng),展示了在綠色能源系統(tǒng)中的應(yīng)用前景。
總結(jié)展望
本研究提出的(Ni,Fe)S2@Ti3C2催化劑不僅具有高效的OER性能,而且在長(zhǎng)期運(yùn)行中的穩(wěn)定性和抗氯腐蝕性優(yōu)異。這使得它成為一種理想的電催化材料,特別適用于海水電解和綠色氫氣生產(chǎn)等工業(yè)應(yīng)用。此外,通過(guò)優(yōu)化催化劑的合成方法和反應(yīng)機(jī)制,本研究為解決過(guò)渡金屬催化劑在海水電解中因金屬溶解和氯腐蝕導(dǎo)致的性能下降問(wèn)題提供了新的解決方案。
文獻(xiàn)信息
MXene-Assisted NiFe sulfides for high-performance anion exchange membrane seawater electrolysis. Nature Communications.

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