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石墨烯,再登Science子刊!解鎖有機(jī)分子反應(yīng)的新策略!

研究背景
高壓化學(xué)反應(yīng)是指在極高壓力下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),這種環(huán)境能夠促使分子發(fā)生特定的相變或化學(xué)轉(zhuǎn)化,具有獨特的合成化學(xué)和物質(zhì)狀態(tài)實現(xiàn)能力。因此,高壓化學(xué)反應(yīng)已成為當(dāng)前研究的熱點。然而,盡管許多工業(yè)化學(xué)反應(yīng)在幾千個大氣壓下進(jìn)行,但將超過1吉帕(GPa)超高壓應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)中仍面臨許多挑戰(zhàn)。這是因為,在如此高的壓力下,傳統(tǒng)的反應(yīng)器設(shè)計難以實現(xiàn)高效且可控的反應(yīng)環(huán)境。
為了突破這一限制,近年來,科學(xué)家們開始探索通過納米尺度空間中的反應(yīng)物限制,來實現(xiàn)反應(yīng)物之間的高壓作用,進(jìn)而促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。例如,在二維材料如石墨烯和氮化硼薄層之間,反應(yīng)物能夠在納米尺度的受限空間內(nèi)承受極高的壓力,進(jìn)而促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生。
成果簡介
基于這一思路,韓國蔚山國立科學(xué)技術(shù)學(xué)院Hyeon Suk Shin 課題組的Young S. Park、 Seung Kyu 、Zonghoon Lee和劍橋大學(xué)Manish Chhowalla攜手以題為“Pressure enabled organic reactions via confinement between layers of 2D materials”的論文發(fā)表在最新一期《Science Advances》上,科學(xué)家們通過將六苯基苯(HPB)限制在石墨烯薄層之間,成功實現(xiàn)了無催化劑的環(huán)脫氫反應(yīng),合成了具有特定結(jié)構(gòu)的多環(huán)芳烴。同時,還通過相似的方式,實現(xiàn)了多巴胺的氧化聚合反應(yīng)。這些研究結(jié)果展示了二維材料受限空間中化學(xué)反應(yīng)的巨大潛力,為高壓化學(xué)反應(yīng)提供了新的研究路徑和技術(shù)手段。
石墨烯,再登Science子刊!解鎖有機(jī)分子反應(yīng)的新策略!
研究亮點
1. 實驗首次通過將反應(yīng)物限制在二維材料之間,成功實現(xiàn)了高壓化學(xué)反應(yīng),獲得了無催化劑的六苯基苯環(huán)脫氫反應(yīng)及多巴胺氧化聚合反應(yīng),證實了高壓能夠促使通常在常規(guī)條件下無法發(fā)生的有機(jī)反應(yīng)。
2. 實驗通過將六苯基苯(HPB)限制在石墨烯層之間,在無催化劑的情況下成功實現(xiàn)了環(huán)脫氫反應(yīng),得到了六苯基苯的環(huán)化產(chǎn)物,這表明二維材料之間的高壓環(huán)境可以有效促進(jìn)分子反應(yīng)并實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)的高效進(jìn)行。
3. 實驗還通過限制多巴胺反應(yīng)物于石墨烯層之間,成功誘導(dǎo)了其氧化聚合,得到片狀晶體結(jié)構(gòu)。這一結(jié)果展示了二維材料作為反應(yīng)物高壓環(huán)境的有效性,進(jìn)一步支持了其在高壓化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用潛力。
4. 通過實驗,研究還揭示了二維材料之間的受限空間能夠提供高達(dá)7吉帕的壓力,這對有機(jī)反應(yīng)提供了顯著的推動作用,實現(xiàn)了無溶劑的反應(yīng)環(huán)境,且反應(yīng)過程不需要外部催化劑或氧化劑。
圖文解讀
石墨烯,再登Science子刊!解鎖有機(jī)分子反應(yīng)的新策略!
圖1. 在石墨烯或hBN層之間進(jìn)行的HPB環(huán)脫氫反應(yīng)。
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圖2:基于密度泛函理論(DFT)計算的六苯基苯(HPB)在石墨烯層之間受限的第一次環(huán)脫氫反應(yīng)的反應(yīng)能量圖和相應(yīng)的優(yōu)化結(jié)構(gòu)。
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圖3:在二維受限空間中多巴胺聚合及其特性。
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圖4:石墨烯層之間晶體OD的物理特性。
結(jié)論展望
本文展示了通過石墨烯層之間的限制環(huán)境實現(xiàn)HPB的環(huán)脫氫反應(yīng),并成功合成了此前未曾實現(xiàn)的多晶OD相。盡管HPB在大尺度下無法進(jìn)行環(huán)脫氫反應(yīng),但在二維材料(2DM)層間的高壓限制下,該反應(yīng)得以有效推進(jìn)。
這表明,二維材料在提供高壓環(huán)境的同時,能夠促進(jìn)某些傳統(tǒng)反應(yīng)無法進(jìn)行的化學(xué)過程,拓展了分子合成的可能性。研究還揭示了這種受限反應(yīng)條件下合成的材料展現(xiàn)出卓越的電子、機(jī)械和阻隔性能,具有潛在的應(yīng)用價值。
此外,研究采用的2DM/HPB/2DM結(jié)構(gòu)及其合成方法為未來功能性分子的合成提供了新的思路。通過將這種方法擴(kuò)展到其他分子或材料,未來可能會開辟出新的材料設(shè)計和制備方向,尤其在納米技術(shù)和材料科學(xué)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。
文獻(xiàn)信息
Seong In Yoon et al. ,Pressure enabled organic reactions via confinement between layers of 2D materials.Sci. Adv.10,eadp9804(2024).

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