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研究概述
在光催化過程中,光催化劑中小電子極化子引起的快速電荷復合以及固-液界面上空穴轉移的緩慢動力學極大地限制了光催化效率。
基于此,2024年10月28日,河海大學敖燕輝教授、香港城市大學劉彬教授在國際期刊Journal of the American Chemical Society發(fā)表題為《Accelerating Small Electron Polaron Dissociation and Hole Transfer at Solid-Liquid Interface for Enhanced Heterogeneous Photoreaction》的研究論文。
在此,研究人員展示了水合過渡金屬離子作為介質,可以同時加速固-液界面上小電子極化子解離(通過金屬離子還原)和空穴轉移(通過高價金屬生成),從而改善光催化污染物降解。
Fe3+憑借其作為均相介質的優(yōu)異氧化還原能力,使BiVO4光催化劑的光催化降解性能大大提高,比無Fe3+時高出684倍。。
研究發(fā)現(xiàn),性能的提高源于小電子極化子解離(通過Fe3+還原)誘導的Fe(IV)物種產生(通過Fe3+氧化),由于Fe(IV)與有機污染物之間的供體-受體軌道相互作用,其氧原子轉移的動力學勢壘極低(5.4 kJ mol-1)。
這項工作通過協(xié)同消除固-液界面上的電子局域化和打破空穴轉移限制,構建了高效的人工光合系統(tǒng)。
圖文解讀
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圖1:BiVO4光催化降解有機化合物的效果和界面水分子結構
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圖2:Fe3+在BiVO4體系中的氧化還原反應
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圖3:Fe(IV)與SMX相互作用及其氧化路徑
文獻信息
Accelerating Small Electron Polaron Dissociation and Hole Transfer at Solid-Liquid Interface for Enhanced Heterogeneous Photoreaction,?Journal of the American Chemical Society,?2024.?

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