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大連理工「國家杰青」/國重副主任,新發(fā)Nature子刊!

成果簡介
去除與水共存的低濃度密閉空間二氧化碳(CO2)是必要的,但物理吸附法具有挑戰(zhàn)性。為使去除過程有效,使納米孔表面疏水以抵抗水是常用的方法?;诖?,大連理工大學(xué)陸安慧教授和郝廣平教授(共同通訊作者)等人報(bào)道了利用客體水在空間上選擇性地形成局部表面結(jié)合水,并進(jìn)一步誘導(dǎo)優(yōu)先捕獲CO2,而不是阻止水占據(jù)納米孔。本文提出了在非CO2選擇性區(qū)域選擇性地形成致密水納米膜,并將其原位轉(zhuǎn)化為CO2選擇性吸附位點(diǎn),從而利用共存水。
作者觀察到在潮濕條件下,具有空間選擇性極性位點(diǎn)的碳納米孔對(duì)CO2捕獲性能的異常增強(qiáng)。研究表明,表面結(jié)合水是在極性碳納米孔的非CO2選擇性區(qū)域形成的,從而產(chǎn)生了額外的CO2捕獲位點(diǎn)。本工作可能會(huì)啟發(fā)設(shè)計(jì)環(huán)境耐受材料,用于惡劣條件下的分子分離和純化。
大連理工「國家杰青」/國重副主任,新發(fā)Nature子刊!
相關(guān)工作以《Anomalous enhancement of humid CO2 capture by local surface bound water in polar carbon nanopores》為題在《Nature Communications》上發(fā)表論文。
陸安慧教授,精細(xì)化工國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室副主任,遼寧省低碳資源高值化利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任,國家杰出青年科學(xué)基金獲得者。首次提出“納米空間限域熱解”策略,創(chuàng)制膠體型炭,解決了納米炭易團(tuán)聚粘連的科學(xué)難題,推動(dòng)了膠體催化技術(shù)和磁控分離催化技術(shù)發(fā)展;在國際上首次利用聚苯并噁嗪炭源實(shí)現(xiàn)了含氮多孔炭的一步合成,實(shí)現(xiàn)了納米材料孔道與形貌的精準(zhǔn)調(diào)變及功能高效集成,顯著提升了多孔材料的CO2吸附分離性能。
圖文解讀
在干燥條件下以及在75%RH條件下的第一個(gè)循環(huán)中表現(xiàn)出預(yù)期的CO2去除性能。它逐漸失去了選擇性CO2捕獲性能,并且在8個(gè)循環(huán)中CO2突破時(shí)間減少了約60%。在500 °C下H2還原1 h得到的樣品記為MPC;對(duì)于較溫和或較硬的熱還原樣品,分別用MPC-L(1 h, 300 °C, H2)和WPC(3 h, 500 °C, H2)表示。對(duì)于MPC,與UPC相比,羧基含量降低了25%;而C和N的變化小于3.8%。在濕潤條件下,MPC-H表現(xiàn)出最大的CO2捕獲性能增強(qiáng),對(duì)比其干燥條件(MPC-D),其表現(xiàn)高達(dá)87%。作者認(rèn)為,極性碳孔在MPC-H上的這種異常增強(qiáng)應(yīng)與不同于上述極性晶體孔和胺修飾孔的獨(dú)特的水促進(jìn)CO2吸附行為有關(guān)。
大連理工「國家杰青」/國重副主任,新發(fā)Nature子刊!
圖1.不同極性和共存水對(duì)潮濕下納米孔動(dòng)態(tài)CO2捕獲性能的影響
對(duì)于MPC-H,在連續(xù)20次的動(dòng)態(tài)突破試驗(yàn)中,對(duì)CO2捕集性能的增強(qiáng)得到了很好的保持,說明吸附的CO2在298 K的氬氣凈化下可以被可逆去除,并且在此條件下引入的水保持相當(dāng)穩(wěn)定。
在甲醇存在的情況下(記為MPC-M),CO2突破時(shí)間增加了25%;乙醇樣品(MPC-E)顯示,突破時(shí)間減少了44%,表明甲醇還可以產(chǎn)生適合CO2吸附的額外吸附位點(diǎn),而甲醇比水更大的分子尺寸減少了容納CO2的有效體積。結(jié)果證實(shí)了機(jī)制的普遍性,即在水或其他具有合適分子大小的極性分子存在下,水促進(jìn)了極性碳納米孔上CO2的捕獲。
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圖2.吸附劑的再生和增強(qiáng)效果在不同材料上的擴(kuò)展
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圖3.在干燥和潮濕下CO2吸附過程中的動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)變化
極性碳孔隙中存在空間選擇性的表面結(jié)合水,與觀測(cè)到的CO2捕獲增強(qiáng)效應(yīng)非常吻合。對(duì)于表面結(jié)合水,MPC-H比MPC-D更快地達(dá)到CO2吸附平衡。計(jì)算得到MPC-H中CO2和N2的擴(kuò)散時(shí)間常數(shù)分別為1.83×10-3 s-1和1.86×10-3 s-1,比MPC-D分別增大10%和減小43%。
大連理工「國家杰青」/國重副主任,新發(fā)Nature子刊!
圖4. CO2捕獲增強(qiáng)的量化
模擬場(chǎng)景選擇一個(gè)體積為20 m3、濕度為75% RH的密閉空間,假設(shè):有3名宇航員在太空中工作;設(shè)一人每小時(shí)平均呼吸的CO2量為20 L。CO2吸附床在1.3 bar壓力、2000 L/min流速下交替工作,MPC-VSA過程后的出口氣體(CO2 <50 ppm)排放到空間站。在此期間,另一層通過真空和吹掃再生。密閉空間的CO2濃度可在15 min內(nèi)從3000 ppm降至1000 ppm,并在60 min內(nèi)降至500 ppm。
在穩(wěn)態(tài)條件下,水不再被吸附,床溫和捕集量波動(dòng)小于0.3%。由于溫度升高到326 K,在13X上觀察到工作能力降低了56%。13X-VTSA的再生能量需求高達(dá)41.3 MJ/kg CO2,其中熱再生能量占53.9%。在相同的條件下,MPC-VSA工藝無需去除水分和加熱再生,可以減少54.2%的能耗,按18.9 MJ/kg CO2計(jì)算,具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
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圖5.所設(shè)計(jì)的MPC吸附劑的應(yīng)用案例和模擬結(jié)果
文獻(xiàn)信息
Anomalous enhancement of humid CO2 capture by local surface bound water in polar carbon nanopores. Nature Communications, 2024

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