国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

成果簡介

陰離子交換膜燃料電池（AEMFCs）提供了使用無鉑族金屬（PGM-free）催化劑的可能性，但負極氫氧化反應（HOR）動力學緩慢，其來源仍存在爭議?；诖?，中國科學技術(shù)大學高敏銳教授（通訊作者）團隊報道了以鎳-鎢（Ni-W）合金為模型催化劑對堿中HOR電催化的新進展。作者發(fā)現(xiàn)，Ni-W合金催化劑的反應活性與Ni: W比值密切相關(guān)，其中最佳的Ni₁₇W₃合金表現(xiàn)出固有的堿性HOR活性。實驗和理論研究表明，與W合金化可以調(diào)整Ni中的未配對電子，調(diào)整零電荷和催化表面的電位，以有利于羥基吸附（OH_ad）。同時，OH_ad與鉀離子（K⁺）協(xié)同作用，打破K⁺溶劑化鞘，留下自由的水分子，從而改善了氫鍵（H-鍵）網(wǎng)絡的連通性。

測試發(fā)現(xiàn)，最佳的Ni₁₇W₃合金催化劑的堿性HOR活性優(yōu)于最先進的鉑/碳（Pt/C）催化劑，并且在10000次循環(huán)后穩(wěn)定運行，衰變可以忽略不計。本發(fā)現(xiàn)提供了對合金HOR催化劑的新認識，并將指導下一代燃料電池催化劑的合理設計。

相關(guān)工作以《Unraveling Stoichiometry Effect in Nickel-Tungsten Alloys for Efficient Hydrogen Oxidation Catalysis in Alkaline Electrolytes》為題在《Angewandte Chemie International Edition》上發(fā)表論文。值得注意的是，這是高敏銳教授團隊的第23篇Angew！此外，根據(jù)中國科學技術(shù)大學官網(wǎng)，高敏銳教授2016年回國加入中科大，于2022年獲得國家杰出青年科學基金，僅用六年時間！

圖文導讀

作者利用Ni-W合金作為模型催化劑體系，以研究Ni/M比值相關(guān)的HOR性能。首先，通過微波加熱獲得Ni-W氫氧化物前驅(qū)體。然后，利用退火工藝制備了Ni-W合金。通過調(diào)整Ni: W前驅(qū)體的摩爾組成，分別獲得了Ni₁₉W、Ni₉W、Ni₁₇W₃、Ni₄W和Ni₃W五種合金化催化劑。根據(jù)LSV曲線發(fā)現(xiàn)，HOR活性依次為Ni₁₉W < Ni₉W < Ni₃W < Ni₄W < Ni₁₇W₃。

從微極化區(qū)線性擬合中，作者提取了不同合金催化劑上的交換電流密度（j₀），并觀察到幾何j₀與Ni: W比之間呈火山趨勢，其中Ni₁₇W₃位于頂端。此外，電化學加速耐久性測試（ADT）顯示，連續(xù)循環(huán)10000次后，活性衰減輕微，組分和結(jié)構(gòu)沒有明顯變化，表明Ni₁₇W₃合金催化劑具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。

圖1.電化學HOR活性

對比其它Ni-W合金，Ni₁₇W₃的gap-H₂O分子比例最高，表明其H-鍵網(wǎng)絡的連通性最好，具有最佳的堿性HOR活性。同時，每種Ni-W合金的三個獨立OH化學吸附測量，均是Ni₁₇W₃上最強OHBE，且標準差較小，有利于增強堿性HOR活性。在合金催化劑中，Ni₁₇W3（3d^7.554s²）有利于OH吸附，同時PZC（和WF）最小。其中，較大的PZC，會產(chǎn)生強大的界面電場，導致剛性界面水，從而降低了H-鍵網(wǎng)絡的連通性。小的PZC和增強的OH吸附，極大地改善了Ni₁₇W₃上H-鍵網(wǎng)絡的連通性，解釋了優(yōu)越的HOR活性。

圖2.結(jié)構(gòu)表征和表面分析

圖3.原位光譜研究

對Ni-W合金進行電子順磁共振（EPR）測量，得到了與金屬Ni相對應的g-因子，而數(shù)值的微小差異可能是Ni: W比值變化的結(jié)果。在Ni-W合金催化劑中，Ni₁₇W₃表現(xiàn)出最高的雙積分強度，配對自旋計數(shù)減少，表明Ni₁₇W₃中有更多的未配對電子。從磁化率（χ_m）圖中可以確定Ni₁₇W₃的未配對Ni 3d電子的平均數(shù)量為3.7，大于其它Ni-W合金。在與電負性較小的W合金化后，電子從Ni 3d轉(zhuǎn)移到W 5d，導致未配對電子增加，從而導致d-帶中心的上移。d-帶中心的上移導致OH的1π軌道向Ni的3d軌道提供了更多的電子，從而提高了OH的吸附能。

圖4.電子性質(zhì)的研究

通過密度泛函理論（DFT）計算，作者研究了Ni: W比值調(diào)控的電子結(jié)構(gòu)和OH吸附。態(tài)投影密度（PDOS）結(jié)果表明，Ni₁₇W₃(111)的d帶中心向費米能E_F偏移了-1.49 eV，而Ni₉W(111)和Ni₁₉W(111)的d帶中心分別為-1.58 eV和-1.73 eV。因此，Ni₁₇W₃(111)的d波段中心向E_F靠近，表明OH結(jié)合增強。

此外，DFT計算預測Ni₁₇W₃(111)每個Ni原子從Ni 3d到W 5d的電子轉(zhuǎn)移量約為0.07，大于Ni₁₉W(111)和Ni₉W(111)。在Ni₁₇W₃(111)模型上，電子密度明顯地從Ni轉(zhuǎn)移到附近的W，改變了Ni的電子分布，改善了未配對電子。催化劑表面有W的模型揭示了W周圍存在缺電子狀態(tài)，表明電子從W 5d向Ni 3d逆向轉(zhuǎn)移。

圖5. DFT計算

文獻信息

Unraveling Stoichiometry Effect in Nickel-Tungsten Alloys for Efficient Hydrogen Oxidation Catalysis in Alkaline Electrolytes. Angew. Chem. Int. Ed., 2024.

原創(chuàng)文章，作者：計算搬磚工程師，如若轉(zhuǎn)載，請注明來源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2024/05/15/7c16bd3c98/

国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

他，回國六年獲國家杰青，已發(fā)23篇Angew！

相關(guān)推薦

他，回國六年獲國家杰青，已發(fā)23篇Angew！