国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

?北大/復(fù)旦JACS: Au調(diào)控Pt的d帶中心，促進(jìn)α-烯烴選擇性裂解制乙炔和氫

在煤液化過(guò)程中產(chǎn)生了大量的混合α-烯烴，這些混合α-烯烴可以被充分利用來(lái)制備乙炔。然而，分離這些烯烴，特別是C₂到C₄的α-烯烴，由于它們的沸點(diǎn)不同，需要昂貴和復(fù)雜的低溫技術(shù)。與非催化工業(yè)乙炔生產(chǎn)方法相比，混合α-烯烴催化轉(zhuǎn)化為乙炔可以大大降低反應(yīng)溫度，從而降低能耗。

然而，理解α-烯烴轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機(jī)理和C-C鍵的選擇性切割仍是一個(gè)巨大挑戰(zhàn)。鈀(Pd)被廣泛用作化學(xué)合成中C-C和C-H鍵斷裂的催化劑。根據(jù)d帶中心理論，預(yù)計(jì)降低Pd的d帶中心會(huì)抑制分子的吸附。由于Au具有遠(yuǎn)離費(fèi)米能級(jí)的d帶中心，根據(jù)理論計(jì)算，它與Pd的合金化可以降低Pd能帶中心，從而促進(jìn)表面生成的乙炔的解吸。

基于此，北京大學(xué)吳凱、周雄和復(fù)旦大學(xué)劉智攀等通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算研究乙烯、丙烯和1-丁烯在Pd(100)上的熱解，隨后將Au沉積在Pd(100)表面形成AuPd表面合金，并研究其能帶結(jié)構(gòu)的變化以及表面產(chǎn)生的乙炔的解吸。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在Pd(100)表面，乙烯可以通過(guò)脫氫直接轉(zhuǎn)化為乙炔；相比之下，丙烯和1-丁烯轉(zhuǎn)化為乙炔需要脫氫和隨后的C-C鍵斷裂。由于四重中空位點(diǎn)能夠切斷α-烯烴中的末端雙鍵，C₂~C₄ α-烯烴能夠高選擇性熱裂解生成表面乙炔。值得注意的是，生成的乙炔傾向于停留在Pd(100)表面而不發(fā)生解吸，這對(duì)α-烯烴轉(zhuǎn)化為乙炔反應(yīng)來(lái)說(shuō)是一個(gè)巨大挑戰(zhàn)。

為了提高表面對(duì)乙炔的解吸能力，研究人員將Au引入Pd(100)表面，其中Au原子部分替代了最上層的Pd原子，表面仍然保持(100)面結(jié)構(gòu)。與Pd(100)相比，AuPd表面合金發(fā)生Au-Pd相互作用，d電子從Pd部分轉(zhuǎn)移到Au，這導(dǎo)致Pd的d帶中心下移，削弱了乙炔分子在AuPd合金表面的吸附。此外，實(shí)驗(yàn)觀察到的乙炔的解吸溫度實(shí)際上比理論解吸溫度要高，并且隨著α-烯烴的不同而變化。這是因?yàn)锳u的取代也降低了α-烯烴的吸附活化能，從而提高了乙炔生成所需的溫度。

綜上，該項(xiàng)研究強(qiáng)調(diào)了利用PdAu催化劑從α-烯烴中生產(chǎn)乙炔的潛力，這種方法可以顯著降低反應(yīng)溫度，并且它可以直接轉(zhuǎn)化FTS工藝生成的混合α-烯烴，從而帶來(lái)高的催化效率和經(jīng)濟(jì)效益。

Selective cleavage of α-olefins to produce acetylene and hydrogen. Journal of the American Chemical Society, 2024. DOI: 10.1021/jacs.4c03524

原創(chuàng)文章，作者：wang，如若轉(zhuǎn)載，請(qǐng)注明來(lái)源華算科技，注明出處：http://www.xiubac.cn/index.php/2024/05/13/f4cd8d989d/

国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

?北大/復(fù)旦JACS: Au調(diào)控Pt的d帶中心，促進(jìn)α-烯烴選擇性裂解制乙炔和氫

相關(guān)推薦

?北大/復(fù)旦JACS: Au調(diào)控Pt的d帶中心，促進(jìn)α-烯烴選擇性裂解制乙炔和氫