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摻入Cr,成就一篇AFM!

摻入Cr,成就一篇AFM!
第一作者:Shan Xu
通訊作者:鄭偉濤,崔小強(qiáng)
通訊單位:吉林大學(xué)
論文速覽
尿素的電氧化在將廢水中的尿素轉(zhuǎn)化為氫氣具有的巨大潛力,有助于環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)能源生產(chǎn)。因此,需要開發(fā)高效穩(wěn)定的尿素氧化反應(yīng)(UOR)催化劑。本文中,作者通過簡單的水熱法成功合成了一種鎳鈷鉻層狀雙氫氧化物/泡沫鎳(NiCoCr-LDH/NF)電極,該電極在UOR中表現(xiàn)出優(yōu)異的電催化性能。
測試發(fā)現(xiàn),NiCoCr-LDH/NF在電流密度為100 mA cm-2下,僅需要1.38 V的低工作電位,具有優(yōu)異的電催化性能。原位拉曼光譜分析表明,鉻(Cr)的加入促進(jìn)了活性γ-NiOOH的生成和催化劑的重構(gòu)。密度泛函數(shù)理論(DFT)模擬證實(shí)了γ-NiOOH較低的形成能是由于O-2pz軌道和H-1s軌道之間雜化的能量范圍較窄,導(dǎo)致O-H鍵相互作用減弱所致。Cr的引入也提高了尿素分子及其中間體的吸附能,從而提高了UOR的整體活性。NiCoCr-LDH/NF電極具有優(yōu)異的電催化性能、獨(dú)特的電子態(tài)和配位結(jié)構(gòu),在能量催化領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
圖文導(dǎo)讀
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圖1:NiCoCr-LDH/NF催化劑的合成過程及其在UOR中增強(qiáng)??-NiOOH相變示意圖
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圖2:XRD、SEM、TEM和HR-TEM圖像展示NiCoCr-LDH/NF的形態(tài)和組分
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圖3:XANES和EXAFS分析探索催化劑樣品的電子結(jié)構(gòu)和氧化狀態(tài)差異
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圖4:NiCoCr-LDH/NF電極在OER和UOR中的催化性能
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圖5:原位拉曼光譜分析揭示NiCoCr-LDH/NF和NiCo-LDH/NF電催化劑在UOR過程中的電化學(xué)反應(yīng)過程。
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圖6:DFT計(jì)算揭示NiCoCr-LDH/NF和NiCo-LDH/NF在UOR過程中的電子結(jié)構(gòu)和趨勢
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圖7:NiCoCr-LDH/NF在雙電極尿素電解和尿素電催化中的性能
總結(jié)展望
本文成功通過溫和且直接的水熱法合成了NiCoCr-LDH/NF電催化劑,該催化劑在UOR中表現(xiàn)出卓越的性能。Cr的摻雜顯著提高了UOR活性,在100 mA cm-2下僅需1.38 V的工作電位、18.61 mV dec-1的低Tafel斜率,表明快速的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征證實(shí),Cr的引入有效地改變了催化活性位點(diǎn)的電子狀態(tài)和配位結(jié)構(gòu),這種獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)促進(jìn)了活性??-NiOOH的生成,同時(shí)降低了其形成能。
理論模擬進(jìn)一步闡明,Cr摻雜通過縮小O-2pz軌道和H1s軌道之間的雜化范圍,減弱了O-H鍵的相互作用力。此外,NiCoCr-LDH/NF電催化劑在堿性尿素中展現(xiàn)了超過45 h的穩(wěn)定性。這些發(fā)現(xiàn)為設(shè)計(jì)高效的UOR電極和處理富含尿素的廢水開辟了新機(jī)會(huì)。
文獻(xiàn)信息
標(biāo)題:O-2p Hybridization Enhanced Transformation of Active ??-NiOOH by Chromium Doping for Efficient Urea Oxidation Reaction
期刊:Advanced Functional Materials
DOI:10.1002/adfm.202401265

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