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?EES: 水平鎂沉積和抑制表面鈍化實(shí)現(xiàn)高性能鎂金屬電池

?EES: 水平鎂沉積和抑制表面鈍化實(shí)現(xiàn)高性能鎂金屬電池
由于高容量和自然豐富性,可充電鎂電池(RMB)正在成為鋰離子電池有前途的替代品。然而,傳統(tǒng)電解質(zhì)中嚴(yán)重鈍化和沉積不均勻?qū)е驴赡嫘院脱h(huán)穩(wěn)定性差。
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在此,新加坡科技研究局Zhi Wei Seh團(tuán)隊(duì)將1-氯丙烷(CP)的共價(jià)分子引入傳統(tǒng)電解質(zhì)中,以操縱鎂負(fù)極的動(dòng)力學(xué)和表面化學(xué)。由于CP-Mg相互作用降低了Mg(002)晶面的表面能,在電沉積過(guò)程中優(yōu)先形成具有(002)取向的水平排列片狀形態(tài)。
此外,CP的最低未占據(jù)分子軌道能級(jí)能夠在Mg電極表面原位形成穩(wěn)定的富Cl界面。平面沉積形態(tài)與保護(hù)性界面相結(jié)合,可以有效抑制鎂電極與電解質(zhì)之間的副反應(yīng),促進(jìn)電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。所設(shè)計(jì)的電解質(zhì)在不對(duì)稱(chēng)電池中以99.79%的高庫(kù)侖效率實(shí)現(xiàn)了可逆的Mg沉積/剝離,并在25 mA cm?2的超高電流密度下在對(duì)稱(chēng)電池中保持穩(wěn)定循環(huán)215小時(shí)以上。
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圖1. Mg(OTf)2+CP電解液對(duì)鎂金屬電池的電化學(xué)性能
總之,該工作提出CP的共價(jià)分子用于調(diào)節(jié)Mg(OTf)2基電解質(zhì)中的鎂負(fù)極的動(dòng)力學(xué)和表面化學(xué),實(shí)現(xiàn)抑制鈍化和水平排列的鎂沉積。電化學(xué)測(cè)量和結(jié)構(gòu)表征表明,在鎂電極表面原位形成了強(qiáng)有力的富氯SEI,有效地減少了持續(xù)的電解質(zhì)分解,促進(jìn)了電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
此外,由于CP和Mg電極之間的相互作用Mg(002) 晶面的表面能降低,促進(jìn)了電沉積過(guò)程中水平排列的(002) 取向的片狀物生長(zhǎng)。結(jié)果顯示,Mg(OTf)2+CP電解液具有優(yōu)異的電化學(xué)與電池性能。因此,該工作強(qiáng)調(diào)了通過(guò)電解質(zhì)修飾來(lái)抑制鈍化和實(shí)現(xiàn)平面鎂沉積的重要性。
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圖2. Mg//Mo6S8 和 Mg//PTCDA 電池在 Mg(OTf)2 + CP 電解液中的性能
Realizing Horizontal Magnesium Platelet Deposition and Suppressed Surface Passivation for High-Performance Magnesium Metal Batteries, Energy & Environmental Science 2023 DOI: 10.1039/d3ee02317

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