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?馬天翼/馬亞麗/孫曉東Nano Energy:BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中內(nèi)建電場(chǎng)起大作用,顯著促進(jìn)壓電催化產(chǎn)H2

?馬天翼/馬亞麗/孫曉東Nano Energy:BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中內(nèi)建電場(chǎng)起大作用,顯著促進(jìn)壓電催化產(chǎn)H2
通過(guò)利用環(huán)境機(jī)械能進(jìn)行壓電催化H2生產(chǎn)具有顯著降低催化費(fèi)用的潛力。當(dāng)壓電催化材料受到外力作用時(shí),其固有的極化特性導(dǎo)致內(nèi)建電場(chǎng)(BIEF)產(chǎn)生。在BIEF的影響下,載流子在材料內(nèi)部分離,并最終積累在不同的表面位置,用于驅(qū)動(dòng)產(chǎn)氫反應(yīng)。值得注意的是,壓電效應(yīng)只能發(fā)生在非中心對(duì)稱晶體中。
其中,由于鉍基氧化物的容忍因子較低,導(dǎo)致陽(yáng)離子間晶格失配,使其在室溫下具有顯著的自發(fā)極化和較高的壓電系數(shù)。因此,這些材料已經(jīng)出現(xiàn)作為一個(gè)非常理想的壓電催化氫氣生產(chǎn)催化劑。然而,壓電載流子的高復(fù)合率阻礙了鉍基壓電催化材料的大規(guī)模應(yīng)用。因此,探索提高鉍基壓電催化材料制氫性能的合適策略對(duì)于壓電催化氫氣生產(chǎn)的實(shí)際應(yīng)用具有重要意義。
?馬天翼/馬亞麗/孫曉東Nano Energy:BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中內(nèi)建電場(chǎng)起大作用,顯著促進(jìn)壓電催化產(chǎn)H2
?馬天翼/馬亞麗/孫曉東Nano Energy:BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中內(nèi)建電場(chǎng)起大作用,顯著促進(jìn)壓電催化產(chǎn)H2
近日,澳大利亞皇家墨爾本理工大學(xué)馬天翼、沈陽(yáng)化工大學(xué)馬亞麗遼寧大學(xué)孫曉東等采用溶劑熱法制備了Bi2MoO6-BaTiO3(BMO-BTO) Ⅰ型異質(zhì)結(jié)壓電催化劑,并將其應(yīng)用于無(wú)助催化劑的壓電催化制氫反應(yīng)中。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在超聲振動(dòng)下,最優(yōu)的BMO-0.1 BTO異質(zhì)結(jié)的產(chǎn)H2速率可達(dá)152.57 μmol g?1 h?1,分別是純BMO (16.36 μmol g?1 h?1)和BTO (34.16 μmol g?1 h?1)的9.33倍和4.47倍。壓電催化制氫性能的提高可歸功于異質(zhì)結(jié)中內(nèi)置電場(chǎng)(BIEF)極大地抑制了壓電載流體的復(fù)合速率,而不是壓電效應(yīng)的增加。此外,研究人員還將BMO與其他常用的壓電催化劑結(jié)合構(gòu)成異質(zhì)結(jié),獲得了類似的優(yōu)異的壓電催化制氫性能。
?馬天翼/馬亞麗/孫曉東Nano Energy:BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中內(nèi)建電場(chǎng)起大作用,顯著促進(jìn)壓電催化產(chǎn)H2
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結(jié)合對(duì)帶隙結(jié)構(gòu)的全面研究和各種電化學(xué)性能測(cè)試,研究人員提出了一個(gè)合理的Ⅰ型轉(zhuǎn)移機(jī)制來(lái)解釋BMO-BTO異質(zhì)結(jié)中增強(qiáng)的壓電催化制氫性能。BMO和BTO都是具有電荷極性的介電材料,因此它們?cè)谑艿酵饬r(shí)會(huì)產(chǎn)生壓電效應(yīng)。在壓電催化過(guò)程中,超聲振動(dòng)可以在BTO內(nèi)部產(chǎn)生固有的壓電場(chǎng),促進(jìn)載流子沿相反方向運(yùn)動(dòng)。
然而,由于BTO的CB和BMO的VB之間的能級(jí)差,BTO的CB中的激發(fā)電子傾向于向能級(jí)較低的BMO的CB移動(dòng),而B(niǎo)TO的VB中的空穴傾向于向BMO的VB移動(dòng),最終大量的電子和空穴分別聚集在BMO的CB和VB中。在水環(huán)境中,H+可以被電子還原生成H2;犧牲劑與空穴反應(yīng),提高了壓電載體的分離效率,進(jìn)而提高壓電催化氫氣生產(chǎn)性能。
Interfacial engineering of Bi2MoO6-BaTiO3 Type-I heterojunction promotes cocatalyst-free piezocatalytic H2 production. Nano Energy, 2023. DOI: 10.1016/j.nanoen.2023.109206

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