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內(nèi)大王蕾/蘇毅國(guó)Appl. Catal. B.: 保護(hù)層起大作用!MoO3層保護(hù)的BiVO4用于穩(wěn)定高效PEC海水分解

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利用太陽(yáng)能從海水中生產(chǎn)氫氣,這是對(duì)可再生能源轉(zhuǎn)換的具有前景的方法。然而,對(duì)于高效光電化學(xué)(PEC)海水分解系統(tǒng),設(shè)計(jì)穩(wěn)定的光電極和獲得高而穩(wěn)定的光電流,以及防止海水中半導(dǎo)體的腐蝕具有很大的挑戰(zhàn)性。
近日,內(nèi)蒙古大學(xué)王蕾、蘇毅國(guó)等采用表面雙摻雜工程構(gòu)建了一種具有MoO3層保護(hù)的BiVO4(MoB/BVO),以用作天然海水光電解的PEC電極。
內(nèi)大王蕾/蘇毅國(guó)Appl. Catal. B.: 保護(hù)層起大作用!MoO3層保護(hù)的BiVO4用于穩(wěn)定高效PEC海水分解
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研究人員采用陰極恒電位極化法形成了具有混合Mo6+/Mo5+氧化態(tài)的缺陷MoO3(MoO3-x),同時(shí)在BiVO4表面摻雜Mo和B,這有利于提高表面電導(dǎo)率。
另外,MoO3-x的高功函數(shù)(6.6 eV)和空穴傳輸特性導(dǎo)致PEC海水系統(tǒng)的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換效率較為穩(wěn)定。而未經(jīng)極化改性的催化劑,摻雜的Mo和B提供了一種鈍化劑,可減少表面電荷復(fù)合,促進(jìn)海水快速分解。
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在AM 1.5 G輻照下,在1.23 VRHE下,MoB/BiVO4光陽(yáng)極在模擬海水和天然海水系統(tǒng)中表現(xiàn)出類(lèi)似的光電流密度值(4.30 mA cm-2)。值得注意的是,在光照下MoB/BiVO4能夠在天然海水中持續(xù)運(yùn)行超過(guò)70小時(shí)。
密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,與在MoB/BVO和BVO上產(chǎn)生O2相比,Cl2的析出是一個(gè)有利的過(guò)程。另外,Mo摻雜對(duì)Bi的親氧性有輕微的改變,而B(niǎo)摻雜后,大大削弱了Bi的親氧性,使吸附過(guò)強(qiáng)的Cl向火山峰移動(dòng),即MoB/BVO具有更好的CER性能。
Ultrastable and High-performance Seawater-based Photoelectrolysis System for Solar Hydrogen Generation. Applied Catalysis B: Environmental, 2021. DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.120883

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