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唐軍旺JACS:近100%選擇性!二元Au-Cu反應(yīng)位點修飾的ZnO在室溫下將甲烷氧化成C1氧化物

唐軍旺JACS:近100%選擇性!二元Au-Cu反應(yīng)位點修飾的ZnO在室溫下將甲烷氧化成C1氧化物將甲烷(CH4)直接有效地氧化為甲醇和相關(guān)的液態(tài)含氧化合物為可持續(xù)化學(xué)工業(yè)提供了一條有希望的途徑,但是由于甲烷活化和過度氧化之間的難以控制,這仍然是一個持續(xù)的挑戰(zhàn)。
基于此,英國倫敦大學(xué)學(xué)院唐軍旺教授(通訊作者)等人報道了一種具有高度分散的雙Au和Cu物種作為助催化劑的ZnO共催化劑,其能夠在環(huán)境溫度下使用O2作為氧化劑,以高效和選擇性地光催化甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇和單碳(C1)含氧化合物。
唐軍旺JACS:近100%選擇性!二元Au-Cu反應(yīng)位點修飾的ZnO在室溫下將甲烷氧化成C1氧化物
通過實驗測試發(fā)現(xiàn),優(yōu)化后的Au0.2Cu0.15-ZnO光催化劑催化甲烷轉(zhuǎn)化為C1氧化產(chǎn)物(CH3OH、CH3OOH和HCHO)的產(chǎn)率高達11225 μmol·g-1·h-1,并具有約100%的選擇性,這是目前已報道的最高值。
此外,在365 nm處產(chǎn)生14.1%的表觀量子產(chǎn)率(AQY),遠高于之前報道的將甲烷轉(zhuǎn)化為含氧化合物的最佳光催化劑。
唐軍旺JACS:近100%選擇性!二元Au-Cu反應(yīng)位點修飾的ZnO在室溫下將甲烷氧化成C1氧化物
通過原位光照射XPS和EPR光譜探索了這種優(yōu)異光催化的原因,表明Au和CuOx分別有效地充當(dāng)空穴和電子受體,以協(xié)同促進電荷分離。原位EPR和NBT光降解結(jié)果所示,CuOx進一步加速O2還原以生成?OOH,同時Au助催化劑極大地促進了H2O氧化成?OH,進而促進了CH4活化并抑制了過氧化。
同位素測量表明O2是生成含氧化合物的唯一氧源,而H2O作為CH4活化的促進劑。該工作拓寬了二元助催化劑在同時提高活性和調(diào)節(jié)選擇性方面的設(shè)計和理解,以實現(xiàn)高選擇性光催化甲烷轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品。
唐軍旺JACS:近100%選擇性!二元Au-Cu反應(yīng)位點修飾的ZnO在室溫下將甲烷氧化成C1氧化物
Binary Au-Cu Reaction Sites Decorated ZnO for Selective Methane Oxidation to C1 Oxygenates with Nearly 100% Selectivity at Room Temperature. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c09141.
https://doi.org/10.1021/jacs.1c09141.

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