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寧波材料所&濟(jì)南大學(xué)Nature Catalysis:大大降低反應(yīng)溫度!

研究背景

催化煙炱(tái)燃燒是去除柴油燃燒產(chǎn)生的煙塵的最有效的后處理技術(shù),這種顆粒物可能會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的健康和環(huán)境問(wèn)題。實(shí)際上,排放的顆粒被困在柴油顆粒過(guò)濾器(DPF)中,并利用尾氣溫度在涂層催化劑上進(jìn)一步氧化,用于DPF再生。然而,目前可用的催化劑不能將點(diǎn)火溫度降低至低于排氣管溫度。特別是,城市柴油車(chē)經(jīng)常在交通中停留大量時(shí)間,因此排氣溫度通常只有10-200°C,如此低的溫度無(wú)法進(jìn)行催化煙炱燃燒。

為了應(yīng)對(duì)低溫點(diǎn)火對(duì)煙炱燃燒的挑戰(zhàn),開(kāi)發(fā)了許多類(lèi)型的催化劑。一般來(lái)說(shuō),這些催化劑涉及兩個(gè)關(guān)鍵因素:它們的內(nèi)在活性和它們接觸煙炱顆粒的效率前者由催化劑成分決定,催化劑成分主要由貴金屬(Pt、Pd和Au)、混合氧化物(鈣鈦礦、莫來(lái)石和Co-Ce氧化物)和堿/堿土金屬(K和Sr)組成。后者取決于催化劑的形態(tài)能否容納并有利于接觸煙炱顆粒,例如,采用了三維有序的大孔催化劑結(jié)構(gòu),允許煙炱顆粒進(jìn)入結(jié)構(gòu)的內(nèi)孔隙,降低了煙炱擴(kuò)散到催化劑活性部位的阻力。此外,還探索了介孔結(jié)構(gòu)、空心框架和納米花樣形態(tài),以提高接觸效率。
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盡管探索了多種催化劑設(shè)計(jì)的策略,但煙炱燃燒的點(diǎn)火溫度,即使是T10(10%的煙炱轉(zhuǎn)換溫度),也仍然大于200°C。因此,傳統(tǒng)的熱催化技術(shù)很難達(dá)到點(diǎn)火溫度極限。另一方面,非熱等離子體可以產(chǎn)生O、O3和其他氧化活性極高的活性基團(tuán),已被用于在180°C的點(diǎn)火溫度下幫助煙塵催化劑的還原。
最近,Wismann等人提出了一種甲烷重整的電驅(qū)動(dòng)方法,與常規(guī)燃燒的化學(xué)反應(yīng)相比,以環(huán)保的方式產(chǎn)生H2,在常規(guī)燃燒的化學(xué)反應(yīng)中,通過(guò)導(dǎo)電催化劑引起的內(nèi)部電加熱(焦耳加熱)在沒(méi)有外部加熱的情況下直接驅(qū)動(dòng)催化反應(yīng)。這種催化劑的內(nèi)部加熱不僅為實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)的靈活、緊湊和高效的熱控制提供了一種方式,還通過(guò)電子效應(yīng)大大提高了催化劑的活性和抗毒化能力。這種有趣的方法也用于其他反應(yīng),包括二氧化碳制甲烷和甲醛、一氧化碳和甲苯的氧化。

成果簡(jiǎn)介

考慮到煙炱是一種導(dǎo)電固體反應(yīng)物,如果催化煙炱燃燒被電驅(qū)動(dòng)(施加電壓),與那些非導(dǎo)電氣體反應(yīng)物相比,效果會(huì)增強(qiáng)。此外,一個(gè)特別的優(yōu)勢(shì)在于,車(chē)輛的車(chē)載電氣系統(tǒng),特別是混合動(dòng)力汽車(chē)(HEV),可以方便地為電驅(qū)動(dòng)過(guò)程提供動(dòng)力。

寧波材料所&濟(jì)南大學(xué)Nature Catalysis:大大降低反應(yīng)溫度!
近日,寧波材料所張建研究員、張業(yè)副研究員和濟(jì)南大學(xué)張昭良教授在Nature Catalysis上發(fā)表文章,Decreasing the catalytic ignition temperature of diesel soot using electrified conductive oxide catalysts,通過(guò)使用導(dǎo)電氧化物作為催化劑,大大降低了煙炱顆粒的反應(yīng)溫度。
在本研究中,作者利用典型的導(dǎo)電氧化物催化劑,包括氧化銻錫(ATO)、LaCoO3鈣鈦礦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦錫負(fù)載K (K/ATO),探索了催化燃燒煙炱的電驅(qū)動(dòng)過(guò)程,這些催化劑除了具有高導(dǎo)電性外,還具有抗氧化性。使用這些催化劑,作者設(shè)計(jì)了一種用于煙炱燃燒的電驅(qū)動(dòng)程序氧化(electrically powered programmed oxidation,EPPO)策略。
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圖1. 煤煙燃燒的EPPO策略
在這種策略中,對(duì)催化劑-煙炱混合物施加線(xiàn)性增加的電力,以便在沒(méi)有外部加熱的情況下觸發(fā)煙炱燃燒。燃燒效率是根據(jù)時(shí)間和燃燒溫度的函數(shù)確定的,并探討了溫度和催化劑-煙炱接觸條件的依賴(lài)性。EPPO策略被認(rèn)為在觸發(fā)煙炱燃燒方面是有效的,其中混合物中一半以上的煙炱在幾分鐘內(nèi)被燃燒,而T50(50%的煙炱轉(zhuǎn)換溫度)僅<75°C。在緊密接觸條件下,使用K/ATO作為催化劑,在<75°C時(shí),煙炱轉(zhuǎn)化效率達(dá)到53%。實(shí)現(xiàn)的性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)的熱催化煙炱燃燒,通常在T50>300°C。
作者提出了兩個(gè)關(guān)鍵的性能機(jī)制:(1)電驅(qū)動(dòng)釋放晶格氧激活導(dǎo)電氧化物催化劑;(2)導(dǎo)電催化劑和煙炱顆粒之間的相反電動(dòng)流體化提高催化劑-煙炱接觸效率。電驅(qū)動(dòng)過(guò)程突破了煙炱燃燒的點(diǎn)火溫度極限,因此有可能應(yīng)對(duì)低排氣溫度下DPF再生的煙炱消除挑戰(zhàn)。
這種催化煙炱燃燒的電驅(qū)動(dòng)方法突破了煙炱燃燒的催化點(diǎn)火溫度極限,為解決所有低排氣溫度下煙炱處理提出了一個(gè)有前途的策略。有希望的是,該策略可以使用車(chē)載電力系統(tǒng)納入車(chē)輛設(shè)計(jì),特別是HEV的設(shè)計(jì)。通過(guò)將這一策略與電子控制單元相結(jié)合,可以根據(jù)PM排放量的變化實(shí)時(shí)調(diào)整電力輸入,以降低能源成本。

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圖2. 反應(yīng)堆的紅外熱圖像

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圖3. EPPO性能

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圖4. 電驅(qū)動(dòng)釋放晶格氧

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圖5. 原位拉曼表征

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圖6. 非原位XRD、TEM和XPS表征

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圖7. K/ATO催化劑的電動(dòng)力學(xué)流態(tài)化

通訊作者

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張建研究員,2001年畢業(yè)于南開(kāi)大學(xué)化學(xué)系,獲學(xué)士學(xué)位;2006年畢業(yè)于中科院大連化學(xué)物理研究所,獲博士學(xué)位;2006年-2009年在德國(guó)馬普學(xué)會(huì)Fritz Haber研究所從事博士后研究,2008年擔(dān)任項(xiàng)目負(fù)責(zé)人。2009年-2012年受聘于中科院金屬研究所、沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家(聯(lián)合)實(shí)驗(yàn)室,擔(dān)任研究員&課題組長(zhǎng)。2012年3月受聘于中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所新能源技術(shù)研究所,組建非金屬催化團(tuán)隊(duì)擔(dān)任團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人。在Science、Nat. Catal.、Nat. Commun.、Angew. Chem. Int. Ed.、JACS、Adv. Mater.、Carbon、Chem. Comm.等權(quán)威雜志上發(fā)表論文70余篇,申請(qǐng)專(zhuān)利59 項(xiàng)(其中PCT專(zhuān)利14項(xiàng)、軟件著作5項(xiàng))、授權(quán)專(zhuān)利14項(xiàng)。入選國(guó)家優(yōu)秀青年基金、中科院百人計(jì)劃、浙江省千人計(jì)劃、浙江省151人才工程(第二層次)、寧波市3315計(jì)劃、寧波市領(lǐng)軍和拔尖人才培養(yǎng)工程(第一層次)等。擔(dān)任中國(guó)顆粒學(xué)會(huì)理事、能源顆粒專(zhuān)家委員會(huì)委員、浙江省政府特聘專(zhuān)家、寧波市3315特聘專(zhuān)家、上海光源U-line原位X射線(xiàn)線(xiàn)站專(zhuān)家委員會(huì)和學(xué)術(shù)秘書(shū)、生物基高分子材料省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室副主任等。

原文鏈接

Mei, X., Zhu, X., Zhang, Y. et al. Decreasing the catalytic ignition temperature of diesel soot using electrified conductive oxide catalysts. Nat Catal 4, 1002–1011 (2021).

https://doi.org/10.1038/s41929-021-00702-1

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