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鄭大臧雙全AM:“本自同根生,相輔又相成”。Fe粒子調(diào)控單原子Fe位點(diǎn)結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)ORR

鄭大臧雙全AM:“本自同根生,相輔又相成”。Fe粒子調(diào)控單原子Fe位點(diǎn)結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)ORR
Fe-N-C材料對氧還原反應(yīng)(ORR)表現(xiàn)出優(yōu)異的活性和穩(wěn)定性,是替代商業(yè)Pt/C催化劑的最有希望的候選材料之一。然而,闡明Fe-N-C材料的優(yōu)異ORR活性的根源仍然具有挑戰(zhàn)性。
在這項(xiàng)工作中,鄭州大學(xué)臧雙全團(tuán)隊(duì)通過改變合理設(shè)計(jì)的NC負(fù)載的Fe單原子催化劑(SAC)的二次熱活化溫度,研究了孤立的Fe-N-C位點(diǎn)的電子和幾何結(jié)構(gòu)及其與ORR性能的相關(guān)性。
鄭大臧雙全AM:“本自同根生,相輔又相成”。Fe粒子調(diào)控單原子Fe位點(diǎn)結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)ORR
鄭大臧雙全AM:“本自同根生,相輔又相成”。Fe粒子調(diào)控單原子Fe位點(diǎn)結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)ORR
研究人員采用氣態(tài)酸介導(dǎo)的方法在相對較低的溫度(500°C)下實(shí)現(xiàn)大Fe顆粒的直接金屬霧化,以實(shí)現(xiàn)具有穩(wěn)定分離的Fe-N-C位點(diǎn)的催化劑。通過改變處理溫度,可以方便地調(diào)節(jié)孤立Fe位點(diǎn)和聚集孤立Fe位點(diǎn)的配位環(huán)境,以在孤立的Fe-N-C位點(diǎn)周圍形成石墨烯包封的金屬鐵物種(500 °C下具有FeNO3位點(diǎn)、800 °C下具有FeN2O2位點(diǎn)以及在1000 °C時Fe SAs和Fe NPs共存,并帶有FeN3位點(diǎn))。
電化學(xué)測量表明,所制備的Fe-N-C材料隨著溫度的升高顯示出增強(qiáng)的ORR活性,并且1000 °C時的Fe-N-C催化劑在堿性條件下表現(xiàn)出優(yōu)異的ORR性能,其半波電位(E1/2)為0.885 VRHE,超過商業(yè)Pt/C催化劑。
鄭大臧雙全AM:“本自同根生,相輔又相成”。Fe粒子調(diào)控單原子Fe位點(diǎn)結(jié)構(gòu)以增強(qiáng)ORR
孤立Fe-N-C位點(diǎn)局部結(jié)構(gòu)的深入研究、形態(tài)以及密度泛函理論(DFT)計(jì)算的結(jié)果表明: 1.孤立的Fe-N-C位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu)可以通過改變配位環(huán)境或/和由Fe NPs來調(diào)節(jié);2.孤立的 Fe-N-C位點(diǎn)與相鄰的Fe NPs之間的強(qiáng)相互作用可以改變孤立的Fe-N-C位點(diǎn)的幾何結(jié)構(gòu)。
這些關(guān)于孤立Fe-N-C的電子和幾何結(jié)構(gòu)的最優(yōu)規(guī)則位點(diǎn)可以縮小ORR限速步驟的能壘,從而提高ORR性能。這項(xiàng)工作不僅提供了對潛在結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系的基本理解,而且為設(shè)計(jì)高效的Fe-N-C催化劑提供了思路。
Electronically and Geometrically Modified Single-Atom Fe Sites by Adjacent Fe Nanoparticles for Enhanced Oxygen Reduction. Advanced Materials, 2021. DOI: 10.1002/adma.202107291

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