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清華大學(xué)張強(qiáng)Angew:硝酸根離子的修飾使鋰金屬電池實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的SEI

清華大學(xué)張強(qiáng)Angew:硝酸根離子的修飾使鋰金屬電池實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的SEI
高能量密度鋰金屬電池(LMBs)的壽命受到異質(zhì)固體電解質(zhì)界面(SEI)的阻礙。電解質(zhì)的合理設(shè)計(jì)值得強(qiáng)烈考慮,以在工作電池中獲得均勻的SEI。
清華大學(xué)張強(qiáng)等提出并驗(yàn)證了硝酸根離子(NO3)的修飾,以改善實(shí)際LMB中SEI的均勻性。
清華大學(xué)張強(qiáng)Angew:硝酸根離子的修飾使鋰金屬電池實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的SEI
圖1 NO3穩(wěn)定SEI的改進(jìn)方案
這里,將NO3與醚基部分連接以形成硝酸異山梨酯(ISDN)電解液添加劑,它可打破NO3的共振結(jié)構(gòu),并提高其還原性。實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算顯示,與普通NO3相比,NO3的斷裂共振結(jié)構(gòu)賦予 ISDN 更好的還原性,因此,ISDN中NO3的分解使SEI富含豐富的LiNxOy并誘導(dǎo)均勻的鋰沉積。
清華大學(xué)張強(qiáng)Angew:硝酸根離子的修飾使鋰金屬電池實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的SEI
圖2 SEI分析
實(shí)驗(yàn)顯示,采用LiNO3的鋰硫電池在經(jīng)過55次循環(huán)后會迅速衰減,而具有ISDN添加劑的鋰硫電池在經(jīng)過100次循環(huán)后,容量保持率為83.7%。此外,采用ISDN添加劑的鋰硫軟包電池具有319 Wh kg-1的高初始比能量,循環(huán)20次后容量保持率為93.6%。電解液添加劑分子設(shè)計(jì)的概念驗(yàn)證表明,在分子水平上巧妙的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)有助于在實(shí)際鋰金屬電池中調(diào)節(jié)穩(wěn)定的SEI。
清華大學(xué)張強(qiáng)Angew:硝酸根離子的修飾使鋰金屬電池實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的SEI
圖3 鋰硫電池電化學(xué)性能
Modification of Nitrate Ion Enables Stable Solid Electrolyte Interphase in Lithium Metal Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202201406

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