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?湖師大/安師大AFM:Fe2P/Co2N多孔異質(zhì)結(jié)陣列助力整體水分解

?湖師大/安師大AFM:Fe2P/Co2N多孔異質(zhì)結(jié)陣列助力整體水分解利用間歇性太陽(yáng)能或風(fēng)能的可再生電力驅(qū)動(dòng)堿性水電解是一種商業(yè)上可行的制氫技術(shù),但是很少有非貴金屬雙功能催化劑在大電流密度下用于HER和OER,同時(shí)具有優(yōu)異的催化效率和穩(wěn)定性,特別是對(duì)于鐵基催化劑。
基于此,湖南師范大學(xué)周海青教授和余芳教授、安徽師范大學(xué)盛天博士(共同通訊作者)等人報(bào)道了一種原位構(gòu)建的具有雙功能催化活性的自支撐Fe2P/Co2N多孔異質(zhì)結(jié)陣列,在電流密度為500 mA cm?2下HER和OER的過(guò)電位分別為131和283 mV,優(yōu)于已報(bào)道的大多數(shù)非貴金屬雙功能電催化劑。其還表現(xiàn)出優(yōu)異的整體水分解活性,分別需要1.561和1.663 V的低電壓即達(dá)到100和500 mA cm?2,并在1 M KOH中具有優(yōu)異的耐久性。最重要的是,其在電流密度為500 mA cm?2下也能穩(wěn)定120 h,明顯優(yōu)于IrO2(+)//Pt(?)耦合的貴金屬電極,是已報(bào)道的最好的雙功能催化劑之一。
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為了解HER的動(dòng)力學(xué)機(jī)制,作者對(duì)Fe2P/Co2N和CoP/Co2N(P-Co2N)兩種催化劑進(jìn)行了DFT計(jì)算,具有周期邊界的Fe2P/Co2N和CoP/Co2N界面理論模型。根據(jù)HER機(jī)制,在第一個(gè)Volmer步驟中,一個(gè)H2O分子在催化劑表面的活性位點(diǎn)(M-H*)上解離為一個(gè)被吸附的氫,然后通過(guò)M-H*與第二個(gè)H2O分子的耦合生成氣態(tài)氫分子,強(qiáng)烈依賴于H*結(jié)合能(ΔGH*)。
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作者還計(jì)算了H*在催化劑表面的吸附能。Fe2P/Co2N異質(zhì)結(jié)的界面Fe位點(diǎn)上的ΔGH*值約為-0.29 eV,遠(yuǎn)小于CoP/Co2N的-0.45 eV。Fe2P/Co2N異質(zhì)結(jié)上ΔGH*的大幅降低,表明異質(zhì)結(jié)周圍H*的吸附能力得到優(yōu)化,有利于提高催化劑的析氫性能,進(jìn)一步說(shuō)明Fe2P/Co2N雜化產(chǎn)物的Fe原子是水解離和H吸附的真正活性位點(diǎn),活化勢(shì)壘較低。結(jié)果表明,F(xiàn)e2P/Co2N異質(zhì)結(jié)的Fe2P和Co2N之間的界面相互作用有利于有效吸附H*,從而促進(jìn)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
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Engineering Active Iron Sites on Nanoporous Bimetal Phosphide/Nitride Heterostructure Array Enabling Robust Overall Water Splitting. Adv. Funct. Mater., 2022, DOI: 10.1002/adfm.202209465.
https://doi.org/10.1002/adfm.202209465.

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