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何林/朱剛利/閭春林ACS Catal.:增加80倍,95%產(chǎn)率!Ru-Li絡(luò)合物將CO2加氫選擇性轉(zhuǎn)換

何林/朱剛利/閭春林ACS Catal.:增加80倍,95%產(chǎn)率!Ru-Li絡(luò)合物將CO2加氫選擇性轉(zhuǎn)換
近日,中科院蘭州化學(xué)物理研究所何林研究員和朱剛利副研究員、中央民族大學(xué)閭春林博士(共同通訊作者)等人報(bào)道了堿金屬鹵化物鹽在Shvo配合物存在下調(diào)節(jié)CO2加氫途徑中的作用。
特別是,Shvo’s配合物與LiCl的協(xié)同下作為CO2加氫轉(zhuǎn)化為成CO的高效催化劑,而不是在溫和條件下動(dòng)力學(xué)有利的產(chǎn)物HCOOH。
何林/朱剛利/閭春林ACS Catal.:增加80倍,95%產(chǎn)率!Ru-Li絡(luò)合物將CO2加氫選擇性轉(zhuǎn)換
其中,以CO為主要產(chǎn)物的反應(yīng)可以在45 ℃下開始,CO的形成速率幾乎是60 ℃無LiCl時(shí)的80倍。在優(yōu)化條件下,CO轉(zhuǎn)化數(shù)(TONCO)在160 ℃時(shí)可以達(dá)到1555,大大高于已報(bào)道的最有效的Ru基均相催化劑。
何林/朱剛利/閭春林ACS Catal.:增加80倍,95%產(chǎn)率!Ru-Li絡(luò)合物將CO2加氫選擇性轉(zhuǎn)換
通過密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,堿金屬陽離子和氯陰離子的協(xié)同作用有助于降低CO2活化形成關(guān)鍵Ru-CO2H中間體的能壘。通過X射線晶體學(xué)表征,證實(shí)原位形成了混合Ru-Li絡(luò)合物(5),突出了LiCl和Shvo絡(luò)合物之間靜電相互作用對于增強(qiáng)反應(yīng)性和改變選擇性的必要性。
何林/朱剛利/閭春林ACS Catal.:增加80倍,95%產(chǎn)率!Ru-Li絡(luò)合物將CO2加氫選擇性轉(zhuǎn)換
Selectivity Switching of CO2 Hydrogenation from HCOOH to CO with an In Situ Formed Ru-Li Complex. ACS Catal., 2021, DOI: 10.1021/acscatal.1c01874.
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c01874.

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