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邵宗平/周嵬AFM: 激活層狀鈷氧化物的基面與邊緣位點促進水氧化

邵宗平/周嵬AFM: 激活層狀鈷氧化物的基面與邊緣位點促進水氧化
在堆疊的CoO2層間插入堿離子構(gòu)建的層狀AxCoO2材料,由于其具有的活性邊緣位點顯示出優(yōu)異的析氧反應(OER)活性。然而,CoO2層的大基面面積對反應中間體表現(xiàn)出過強的吸附能,不利O2的釋放。
南京工業(yè)大學的邵宗平和周嵬等人提出了一種基于 Fe3+和堿離子的簡單陽離子交換策略,同時激活用于OER的AxCoO2的基面和邊緣位點。
邵宗平/周嵬AFM: 激活層狀鈷氧化物的基面與邊緣位點促進水氧化
作者設計了Fe3+與層狀結(jié)構(gòu)AxCoO2(A = Li, Na, K)化合物的堿離子之間的陽離子交換策略,以同時激活AxCoO2的基面和邊緣位點用于OER。首先層狀AxCoO2被剝離,F(xiàn)e3+離子在陽離子交換反應后沉積在CoO2層的基面和邊緣位置。剝落程度和Fe3+沉積量與堿離子A密切相關。
通過這種簡單的處理,催化劑(表示為 LCF、NCF 和 KCF)的OER活性大大提高,這主要是因為CoO2層邊緣位點上形成豐富的共享邊緣Co-Fe位點和Fe3+的插入誘導了CoO2層基面上的電荷重新分布。
邵宗平/周嵬AFM: 激活層狀鈷氧化物的基面與邊緣位點促進水氧化
具有最大離子半徑(K+)的KCF電極能夠CoO2層間容納更多的四面體FeO4,在10 mA cm-2的電流密度表現(xiàn)出最小的過電位(290 mV)和最小的塔菲爾斜率(50 mV dec-1)。
此外,將催化劑與Pt陰極結(jié)合,KCF-Pt的雙電極系統(tǒng)只需要330 mV的過電位即可達到10 mA cm-2的電流密度來全分解水。
Activating both basal plane and edge sites of layered cobalt oxides for boosted water oxidation. Advanced Functional Materials, 2021. DOI: 10.1002/adfm.202103569

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