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呂小軍ACS Catalysis:調節(jié)能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER

呂小軍ACS Catalysis:調節(jié)能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
以茴香醛(AA)為代表的芳香醛是重要的香料和醫(yī)藥產品。光催化HER和高選擇性茴香醛生產進行耦聯(lián)是一種有效的能源利用策略。但是由于存在生產過程的過度氧化,該種耦聯(lián)反應仍受低選擇性和轉化率的限制。
基于此,中科院理化技術研究所的呂小軍團隊等人報道了一種在NiAl-LDH上原位分散CdS量子點的光催化劑,用于高選擇性AA生產以及水中H2的析出。
呂小軍ACS Catalysis:調節(jié)能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
作者通過在超薄的LDH表面原位生長CdS量子點來合成CdS/NiAl-LDH Ⅱ型光催化劑,光生電子-空穴對會通過異質結界面轉移到LDH和CdS表面,促進氧化還原反應的發(fā)生。在光照下,光生電荷能夠有效分離并且抑制了復雜的自由基氧化過程,有利于醇的生成和H2的析出。
呂小軍ACS Catalysis:調節(jié)能帶以抑制高選擇性茴香醛生產的過度氧化和增強水分解HER
由于能夠抑制·OH的形成,具有中等電位的光激發(fā)空穴通過促進芐基碳自由基的形成和氫原子的奪取而直接與4-甲氧基苯甲醇(4-MBA)反應。
該系統(tǒng)在低濃度的4-MBA中實現(xiàn)了超過99%的茴香醛(AA)選擇性和超過99%的4-MBA轉化率。此外,當4-MBA的量擴展到mL水平時,該系統(tǒng)能夠保持穩(wěn)定的H2析出速率(291.8 mmol g–1 h–1)。
Modulating the energy band to inhibit the over-oxidation for highly selective anisaldehyde production coupled with robust H2 evolution from water splitting. ACS Catalysis,2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c01520

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