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天大張兵ACS Catalysis: 硒空位促進水電解中炔烴的轉(zhuǎn)移半氫化

天大張兵ACS Catalysis: 硒空位促進水電解中炔烴的轉(zhuǎn)移半氫化
科研人員應當開發(fā)一種有效在環(huán)境條件下使用廉價且安全的氫供體,通過具有成本效益的催化劑將炔烴高選擇性地轉(zhuǎn)化為烯烴的策略。
天津大學張兵團隊報道了一種具有硒空位的自支撐Ni0.85Se納米線( Ni0.85Se1-x),可以實現(xiàn)以水作為氫源的炔烴高轉(zhuǎn)化率和選擇性轉(zhuǎn)移半氫化。
天大張兵ACS Catalysis: 硒空位促進水電解中炔烴的轉(zhuǎn)移半氫化
Se空位導致d帶中心靠近費米能級,從而增強炔烴和H2O分子的吸附以及電子從催化劑到載體的轉(zhuǎn)移。另外,硒空位誘導水的離解能壘降低,這有利于通過通過電解水形成H *,從而提高炔烴的轉(zhuǎn)化,在較低電位下轉(zhuǎn)化率高達99%。
天大張兵ACS Catalysis: 硒空位促進水電解中炔烴的轉(zhuǎn)移半氫化
另外,烯烴的弱吸附和對烷烴過度氫化的熱力學限制,對于生產(chǎn)具有99%選擇性的烯烴至關重要。
使用D2O可以對廣泛的底物(例如芳基末端/內(nèi)部炔烴和脂肪族炔烴)進行氘化合成,具有高轉(zhuǎn)化率和選擇性,可輕松制備氘代烯烴,突出了該方法巨大的潛力。
Selenium vacancy promotes transfer semihydrogenation of alkynes from water electrolysis. ACS Catalysis, 2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c02316

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