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付洪波/劉麗君J. Hazard. Mater.: 通過界面處的水活化和電子轉(zhuǎn)移輔助WO3/CDs納米催化劑

付洪波/劉麗君J. Hazard. Mater.: 通過界面處的水活化和電子轉(zhuǎn)移輔助WO3/CDs納米催化劑

異質(zhì)結(jié)界面處的內(nèi)電場(IEF)可以分離光激發(fā)的電荷載流子并提高光催化性能。復旦大學付洪波、武漢紡織大學劉麗君等制備了CDs修飾的WO3矩形納米片,以探索光激發(fā)電荷分離的驅(qū)動力和甲醛和丙酮等揮發(fā)性有機化合物(VOC)的光催化氧化機理。

付洪波/劉麗君J. Hazard. Mater.: 通過界面處的水活化和電子轉(zhuǎn)移輔助WO3/CDs納米催化劑

從CD到WO3的界面IEF,這種電場驅(qū)動光激發(fā)電子向CDs傳輸,光生空穴聚集在WO3處,實現(xiàn)光生電荷空間分離。H2O優(yōu)先化學吸附在WO3的配位W原子上,具有延長的H-O鍵和彎曲的H-O-H角,這有利于H2O活化并產(chǎn)生·OH自由基。

另外,WO3/CDs (WC1)對HCHO 和CH3COCH3的可見光光氧化顯示出優(yōu)異的光催化活性,CO2產(chǎn)率分別為411 μmol g-1 h-1和188 μmol g-1 h-1,優(yōu)于大多數(shù)WO3基光催化劑。增強的光催化性能與IEF誘導的電荷分離、有利的·OH產(chǎn)生和VOC化學吸附相關(guān)。

付洪波/劉麗君J. Hazard. Mater.: 通過界面處的水活化和電子轉(zhuǎn)移輔助WO3/CDs納米催化劑

光催化降解過程中WCx中的電荷分離過程為:

1. 在可見光照射下,WO3價帶中的電子被光激發(fā)并躍遷至導帶,在價帶中留下空穴。

2. 存在一個方向從CD指向WO3的IEF,在IEF的驅(qū)動下,WO3導帶的光生電子被迫遷移到CD,而空穴被排斥并聚集在WO3的價帶。

因此,電子-空穴對在WO3/CDs中具有有效的空間分離。分離的電荷隨后參與表面氧化還原,最終將VOC礦化為CO2和H2O。

Unique Insights into Photocatalytic VOCs Oxidation over WO3/Carbon Dots Nanohybrids Assisted by Water Activation and Electron Transfer at Interfaces. Journal of Hazardous Materials, 2021. DOI: 10.1016/j.jhazmat.2021.127134

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