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劉敏/潘軍/譚鵬飛AM:提高6倍!F-NNH實現(xiàn)穩(wěn)定的水氧化

劉敏/潘軍/譚鵬飛AM:提高6倍!F-NNH實現(xiàn)穩(wěn)定的水氧化
鎳-鐵(Ni-Fe)催化劑因其組分和活性的高可調(diào)性,有助于堿性介質(zhì)中電催化析氧反應(yīng)(OER),但在高電流密度下其長期穩(wěn)定性仍有待進(jìn)一步提高。基于此,中南大學(xué)劉敏教授、潘軍研究員和譚鵬飛博士(共同通訊作者)等人報道了一種硝酸根離子(NO3)定制策略,以減輕Fe偏析,從而提高Ni-Fe催化劑的OER穩(wěn)定性。
結(jié)果表明,F(xiàn)eOOH/Ni3(NO3)2(OH)4(F-NNH)具有顯著增強(qiáng)的OER穩(wěn)定性,90 h的穩(wěn)定性衰減僅為5.91%,而沒有NO3修飾的FeOOH/Ni(OH)2(F-NH)的穩(wěn)定性衰減為33.75%。飛行時間二次離子質(zhì)譜和小波變換分析表明,NO3?定制的Ni-Fe催化劑大大減輕了Fe偏析,表現(xiàn)出顯著增強(qiáng)的長期穩(wěn)定性,比沒有NO3修飾的FeOOH/Ni(OH)2提高了六倍。
劉敏/潘軍/譚鵬飛AM:提高6倍!F-NNH實現(xiàn)穩(wěn)定的水氧化
通過密度泛函理論(DFT)計算,作者研究了NO3?減輕Fe偏析的機(jī)理。通過對比FeOOH在界面上的結(jié)合強(qiáng)度,作者初步分析了F-NNH和F-NH的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。在F-NNH中,F(xiàn)eOOH與Ni3(NO3)2(OH)4的結(jié)合能為-3.68 eV,低于F-NH中FeOOH與Ni(OH)2的結(jié)合能-2.54 eV。結(jié)果表明,對比F-NH,F(xiàn)-NNH具有更高的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
劉敏/潘軍/譚鵬飛AM:提高6倍!F-NNH實現(xiàn)穩(wěn)定的水氧化
作者研究了局部態(tài)密度(LDOS),并系統(tǒng)分析了FeOOH界面上Fe 3d上的LDOS,以及NO3和OH界面上的O 1s。F-NNH中NO3?中的Fe 3d和O 1s能級與F-NH中OH中的Fe 3d和O 1s能級匹配良好,導(dǎo)致F-NNH中已形成的d-s軌道被部分占據(jù),表明Fe與NO3之間的相互作用更強(qiáng),有利于提高F-NNH的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
F-NNH中Fe 3d和O 1s在OH中的占比較低,進(jìn)一步驗證了Fe與NO3的化學(xué)相互作用更明顯。結(jié)果表明,F(xiàn)e與NO3之間的化學(xué)相互作用有利于穩(wěn)定FeOOH,從而抑制Fe偏析。
劉敏/潘軍/譚鵬飛AM:提高6倍!F-NNH實現(xiàn)穩(wěn)定的水氧化
Oxyanion Engineering Suppressed Iron Segregation in Nickel-Iron Catalysts Toward Stable Water Oxidation. Adv. Mater., 2023, DOI: 10.1002/adma.202300347.
https://doi.org/10.1002/adma.202300347.

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