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蘭大馬建泰Angew.：Zr(OH)4催化苯胺可控選擇性氧化生成偶氮苯、偶氮苯和亞硝基苯

將苯胺選擇性氧化為亞穩(wěn)態(tài)有價值的偶氮苯、偶氮苯或亞硝基苯在有機合成中具有重要的實際意義。然而，不可控的選擇性和昂貴催化劑的費力合成嚴重阻礙了這些反應(yīng)在工業(yè)環(huán)境中的應(yīng)用。

近日，蘭州大學馬建泰教授（通訊作者）等人報道了Zr(OH)₄作為一種高效的多相催化劑，能夠選擇性氧化苯胺。

研究發(fā)現(xiàn)，通過使用過氧化物或O₂作為氧化劑，可以選擇性氧化苯胺獲得各種偶氮苯、對稱/不對稱偶氮苯以及亞硝基苯，僅需要簡單調(diào)節(jié)反應(yīng)溶劑，無需添加劑。

通過機理實驗和密度泛函理論（DFT）計算表明，H₂O₂和O₂的活化主要是分別通過Zr(OH)₄的橋接羥基和末端羥基來實現(xiàn)。該工作為苯胺在工業(yè)應(yīng)用中的選擇性氧化提供了一種經(jīng)濟且環(huán)保的策略。

Zr(OH)₄ Catalyzed Controllable Selective Oxidation of Anilines to Azoxybenzenes, Azobenzenes and Nitrosobenzenes. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202112907.

https://doi.org/10.1002/anie.202112907.

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