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AEM:提高近10倍!Pt83Ni17 BNCs AG助力ORR

AEM:提高近10倍!Pt83Ni17 BNCs AG助力ORR
通過經(jīng)濟(jì)和可控的途徑開發(fā)高效穩(wěn)定的Pt基氧還原反應(yīng)(ORR)電催化劑,對于電化學(xué)能量器件的實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。
基于此,中山大學(xué)劉衛(wèi)教授和丹麥哥本哈根大學(xué)Jan Rossmeisl等人報道了通過構(gòu)建高M(jìn)-to-Pt-反滲透和B-摻入-催化富M核和富Pt殼水凝膠形成過程,證明了一種可擴(kuò)展、可控和通用的含O2的水溶液培養(yǎng)策略,并制備了PtxMy(M=Ni、Fe、Co)聚束納米籠氣凝膠(BNCs AG)。
測試發(fā)現(xiàn),Pt83Ni17 BNCs AG表現(xiàn)出顯著的ORR性能,質(zhì)量活性(MA)為1.95 a mgPt?1,比活性為3.55 MA cm-2,分別是Pt/C的8.9倍和9.6倍。在20000次循環(huán)加速耐久性測試后,對比Pt/C(MA 31.8%的保持率),Pt83Ni17 BNCs AG顯示出極大增強(qiáng)的耐久性(MA 82.6%的保持率)。
AEM:提高近10倍!Pt83Ni17 BNCs AG助力ORR
通過密度泛函理論(DFT)計算,作者計算了Pt(111)面上的*OH和*O結(jié)合能。在模型中,假設(shè)*OH吸附在頂部,而*O吸附發(fā)生在fcc和hcp中空位點(diǎn)。當(dāng)*O被吸附在中空位置時,相鄰的三個頂部和中空位置被阻塞,無法吸附。
當(dāng)*OH被吸附時,相鄰的三個空穴無法到達(dá)。在*OH和*O結(jié)合能的預(yù)測中,考慮了最接近的原子組成。Ni原子距離最近的組合物較遠(yuǎn),導(dǎo)致特定吸附位點(diǎn)的結(jié)合能范圍接近正態(tài)分布,而不是離散值??傊?,隨著Ni含量的增加,*O的覆蓋度增加。
AEM:提高近10倍!Pt83Ni17 BNCs AG助力ORR
利用Koutecky-Levich方程,作者進(jìn)一步計算ORR極化曲線。根據(jù)Sabatier原理,假設(shè)結(jié)合位點(diǎn)的結(jié)合能接近ORR的最佳結(jié)合能時,結(jié)合位點(diǎn)的活性將呈現(xiàn)指數(shù)增加。通過歸一化ORR極化曲線,得到的在0.9 VRHE時的比活度是主體成分中Ni含量的函數(shù)。
本文利用DFT計算得到的表面覆蓋模型,連續(xù)篩選PtxNiy合金成分對ORR電催化活性的影響,顯示出火山類型的行為,Pt81Ni19表現(xiàn)最好。
這些理論計算結(jié)果與PtxNiy BNCs AGs的ORR性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合較好,其中Pt83Ni17 BNCs AG的ORR性能優(yōu)于PtxNiy BNCs AG,表明控制非貴金屬成分和應(yīng)變效應(yīng)對Pt合金電催化劑ORR性能的重要性。
AEM:提高近10倍!Pt83Ni17 BNCs AG助力ORR
Scalable and Controllable Synthesis of Pt-Ni Bunched-Nanocages Aerogels as Efficient Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction. Adv. Energy Mater., 2023, DOI: 10.1002/aenm.202204257.
https://doi.org/10.1002/aenm.202204257.

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