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黃小青/卜令正/李雷剛ACS Nano:烷胺限制策略起大作用,調(diào)控Co(OH)2-CoO厚度以實現(xiàn)高效析氧

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過渡金屬鈷基納米材料由于具有豐度高、成本低、與中間體結(jié)合能好等優(yōu)點,作為高級電催化劑受到越來越多的關(guān)注。其中,過渡金屬氫氧化物/氧化物是一類具有多種優(yōu)點的二維納米材料,是OER的高效電催化劑。

并且,金屬氫氧化物納米材料厚度的降低伴隨著配位數(shù)的降低,表面活性位數(shù)和缺陷濃度的增加,電導(dǎo)率的增加,從而提高了催化性能。然而,目前仍然缺乏可靠的方法來實現(xiàn)金屬氫氧化物的厚度控制生長,特別是當它達到超薄極限(幾個原子層)。

基于此,廈門大學(xué)黃小青卜令正李雷剛等以烷胺為配位劑,采用溶劑熱法合成了厚度可調(diào)的Co(OH)2-CoO納米片。

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具體而言,烷胺配體能夠與鈷離子配位以限制沿垂直方向的生長。因此,研究人員使用與Co離子之間具有不同配位能力的乙胺,丙胺和丁胺來實現(xiàn)Co-O NSs的厚度可調(diào)生長(分別表示為Co-O NSs-6 nm,Co-O NSs-4 nm,Co-O NSs-2 nm)。

一系列光譜分析表明,不同厚度的Co-O NSs表現(xiàn)出調(diào)制的原子結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì),這些都有助于不同的OER活性;Co-O NSs-2 nm具有最大的氧空位和活性中心,以及最快的電子輸運和優(yōu)化的d帶中心,從而導(dǎo)致最高的催化活性。

黃小青/卜令正/李雷剛ACS Nano:烷胺限制策略起大作用,調(diào)控Co(OH)2-CoO厚度以實現(xiàn)高效析氧

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實驗結(jié)果表明,在堿性條件下,最優(yōu)的Co-O NSs-2 nm催化劑在10 mA cm?2電流密度下的過電位低至278 mV、Tafel斜率為78 mV dec?1以及TOF為57 ms?1。

此外,在1.5 VRHE下,Co-O NSs-2 nm在連續(xù)運行50個小時后沒有發(fā)生明顯的電流下降,并且催化劑的結(jié)構(gòu)和組分沒有發(fā)生明顯變化;在穩(wěn)定性測試后,Co 2p的結(jié)合能呈現(xiàn)負移動,這可能是由于在Co-ONS-2nm表面形成了CoOOH。綜上,這項工作對于精確合成具有厚度可調(diào)和改善催化性能的過渡金屬層狀氫氧化物納米片具有重要意義。

Alkylamine-Confined Thickness-Tunable Synthesis of Co(OH)2-CoO Nanosheets toward Oxygen Evolution Catalysis. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.2c12735

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