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Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化

Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化
電化學(xué)尿素氧化反應(yīng)(UOR)在處理尿素處理廢水中的重要作用而聞名。同時(shí),UOR的熱力學(xué)平衡電位(0.37 VRHE)遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)析氧反應(yīng)(OER)(1.23V),其可在電化學(xué)水分解中替代OER反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)低能耗產(chǎn)氫。然而,UOR反應(yīng)涉及的六電子轉(zhuǎn)移過(guò)程和復(fù)雜中間體的吸附解吸導(dǎo)致其動(dòng)力學(xué)緩慢,以及催化劑穩(wěn)定性較差的問題。因此,設(shè)計(jì)高效、穩(wěn)定,以及加速動(dòng)力學(xué)和低能壘的電催化劑,是實(shí)現(xiàn)電催化尿素氧化大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵。
基于此,清華大學(xué)李亞棟王定勝等報(bào)道了一種新的界面化學(xué)調(diào)制策略,通過(guò)構(gòu)建一種2D/2D Ru-Co雙原子位點(diǎn)(DAS)修飾的NiO異質(zhì)結(jié)構(gòu)(Ru-Co DAS/NiO),用于電催化UOR。
Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化
Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化
結(jié)構(gòu)光譜表征證實(shí)了Ru-Co DAS和NiO之間獨(dú)特的異質(zhì)界面的形成,以及由此產(chǎn)生的強(qiáng)電子耦合和電荷再分配。同時(shí),原位電化學(xué)阻抗譜和拉曼光譜證實(shí)了在Ru-Co DAS/NiO異質(zhì)結(jié)構(gòu)上,UOR的電位要低于Ni的自氧化,這避免了Ni的氧化對(duì)反應(yīng)的影響。
此外,理論計(jì)算表明,相比于Ni的自氧化,Ru-Co DAS/NiO上UOR的反應(yīng)能壘更低;并且在Ru-Co DAS/NiO表面上發(fā)生的UOR路徑為CO(NH2)2* → CONH2NH* → CONH2N*→ CONHN* → CON2*→ CO*+N2* → CO* → COOH* → CO2*。
Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化
Angew.:Ru-Co雙原子位點(diǎn)修飾NiO,實(shí)現(xiàn)高效穩(wěn)定電催化尿素氧化
因此,所制備的Ru-Co DAS/NiO催化劑在含有0.33 M尿素的1 MKOH溶液中僅需1.288/1.363 VRHE的電位就達(dá)到10/300 mA cm?2的電流密度;該催化劑的Tafel斜率為23.3 mV dec?1,遠(yuǎn)小于泡沫鎳(NF)(37.3 mV dec?1)和Ru-Co DAS(91.5 mV dec?1)。
此外,Ru-Co DAS/NiO在10 mA cm?2下連續(xù)運(yùn)行約330個(gè)小時(shí)而沒有發(fā)生明顯的電位升高,并且其晶體結(jié)構(gòu)和組分沒有發(fā)生明顯的變化,證明該催化劑具有優(yōu)異的電化學(xué)UOR穩(wěn)定性。綜上,該項(xiàng)工作證明了通過(guò)設(shè)計(jì)雙原子修飾載體催化劑以提高UOR活性的可行性,為展示出其在能量相關(guān)領(lǐng)域的巨大應(yīng)用前景。
Dual-Atom Support Boosts Nickel-Catalyzed Urea Electrooxidation. Angewandte Chemie International Edition, 2023. DOI: 10.1002/anie.202217449

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