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?范紅金AFM:內(nèi)外協(xié)同工程提升聚合物鈉電池的循環(huán)性能

?范紅金AFM:內(nèi)外協(xié)同工程提升聚合物鈉電池的循環(huán)性能
聚合物鈉電池的發(fā)展需要具有穩(wěn)定界面的正極材料,以避免循環(huán)過程中不良的界面接觸和界面的副反應(yīng)。
?范紅金AFM:內(nèi)外協(xié)同工程提升聚合物鈉電池的循環(huán)性能
圖1. 材料表征
新加坡南洋理工大學(xué)范紅金等基于Na0.67Mn2/3Fe1/3O2(NMFO)正極和電解質(zhì)添加劑之間的強(qiáng)相互作用,實(shí)現(xiàn)了共同工程效應(yīng),改善了聚合物固態(tài)鈉離子電池(PSSBs)的界面穩(wěn)定性。Fe在NMFO中的加入對(duì)其內(nèi)部(結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性)和外部(電極-電解質(zhì)界面穩(wěn)定性)的性能都有影響。
具體來說,F(xiàn)e的取代擴(kuò)大了晶格,從而有利于Na+離子以較低的擴(kuò)散屏障插進(jìn)晶格,從而加速了電化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。
同時(shí),F(xiàn)e取代后,Mn-O鍵的長(zhǎng)度縮短,Mn的氧化態(tài)增加,這減輕了Mn3+的Jahn-Taylor效應(yīng),提高了結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。此外,由于Fe取代導(dǎo)致的載流子數(shù)量和電子傳導(dǎo)性的增強(qiáng),也應(yīng)該有助于容量和倍率性能的提高。
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圖2. Fe的取代對(duì)電子/離子傳輸和晶體結(jié)構(gòu)的影響
在界面上,增強(qiáng)的結(jié)合能誘發(fā)了NMFO和硼酸三(三甲基硅烷)(TMSB)之間的電荷轉(zhuǎn)移。TMSB的分解產(chǎn)物牢固地粘附在NMFO表面,形成致密的CEI膜。
由于這些促進(jìn)作用,組裝后的NMFO//T-SPE//Na PSSBs在1C的800次循環(huán)后表現(xiàn)出75.4%的容量保持率,甚至在5C時(shí)也有66.1 mAh g-1的高容量。
這種共同工程效應(yīng)(即內(nèi)部和表面改性)可能提供一種通用方法來改善PSSBs中其它正極材料的性能。
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圖3. 界面分析及循環(huán)性能
Internal and External Co-Engineering of Stable Cathode Interface Improves Cycle Performance of Polymer Sodium Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202214904

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