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張聯(lián)齊/宋大衛(wèi)/張洪周AEM:小尺寸單晶正極實(shí)現(xiàn)更好的4.5V全固態(tài)鋰電

張聯(lián)齊/宋大衛(wèi)/張洪周AEM:小尺寸單晶正極實(shí)現(xiàn)更好的4.5V全固態(tài)鋰電
NCM811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)的機(jī)械損傷、嚴(yán)重的界面副反應(yīng)以及正極與固態(tài)電解質(zhì)(SE)的物理接觸失效是其在全固態(tài)電池(ASSLB)中實(shí)現(xiàn)高電壓穩(wěn)定性的主要障礙。正極形態(tài)對(duì)結(jié)構(gòu)完整性的影響直接關(guān)系到ASSLBs的電化學(xué)性能。
張聯(lián)齊/宋大衛(wèi)/張洪周AEM:小尺寸單晶正極實(shí)現(xiàn)更好的4.5V全固態(tài)鋰電
圖1. 材料表征
天津理工大學(xué)張聯(lián)齊、宋大衛(wèi)、張洪周等合成了小尺寸單晶NCM811(S-SC)用于硫化物基ASSLBs,以解決機(jī)械損傷和接觸失效問(wèn)題,并通過(guò)Li2O預(yù)鋰化策略改善了界面穩(wěn)定性。
橫截面拋光掃描電子顯微鏡(CP-SEM)分析表明,在高壓循環(huán)過(guò)程中,嚴(yán)重的體積應(yīng)變對(duì)傳統(tǒng)的單晶NCM和具有大顆粒尺寸的多晶NCM正極的破壞性更大。減小單晶的顆粒尺寸是減少ASSLBs中機(jī)械損傷和與SE物理接觸不充分的有效方法。
電化學(xué)性能測(cè)試結(jié)合EIS測(cè)試和飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜(TOF-SIMS)表征表明,Li2O預(yù)鋰化策略可以有效提高ASSLBs的可逆容量并抑制界面副反應(yīng)。
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圖2. 不同正極的電化學(xué)性能
因此,S-SC-PL正極具有出色的高壓穩(wěn)定性,在2.72-4.4V 和1C倍率下循環(huán)500次后容量保持100%,并且在2.7-4.5V 和1C倍率下循環(huán)200次后容量保持100%。這項(xiàng)工作的結(jié)論是,小尺寸單晶是實(shí)現(xiàn)高電壓穩(wěn)定性硫化物基ASSLB的最合適的富鎳層狀正極選擇。
總體而言,這項(xiàng)工作強(qiáng)調(diào)了適當(dāng)?shù)恼龢O形態(tài)設(shè)計(jì)對(duì)于開(kāi)發(fā)高電壓和長(zhǎng)循環(huán)的硫化物基ASSLB的重要性。
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圖3. 不同正極充電前后的橫截面SEM和dQ/dV曲線
High-Voltage Stability of Small-Size Single Crystal Ni-Rich Layered Cathode for Sulfide-Based All-Solid-State Lithium Battery at 4.5 V. Advanced Energy Materials 2023. DOI: 10.1002/aenm.202300850

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