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錢(qián)逸泰院士/朱永春等,重磅AFM!

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紅磷作為鈉電池的高容量負(fù)極材料顯示了巨大的前景。這種在循環(huán)過(guò)程中遭受體積變化影響的電極可以通過(guò)一維納米材料得到有效改善。然而,1D紅磷的合成很少被研究和應(yīng)用于鈉電池。
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圖1. 材料的合成和表征
中科大錢(qián)逸泰院士、朱永春、Kangli Xu等首次提出了一種簡(jiǎn)單的硒誘導(dǎo)方法來(lái)合成一維紅磷,并評(píng)估了其在鈉電池中的性能。作者首先在鈉離子電池中評(píng)估了與材料結(jié)構(gòu)相關(guān)的摻雜規(guī)律和電化學(xué)性能。然后通過(guò)X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜(XAFS)對(duì)最佳纖維狀納米紅磷進(jìn)行了深入的表征,通過(guò)理論計(jì)算構(gòu)建了結(jié)構(gòu)模型,并進(jìn)一步研究了其在鈉金屬電池中的鈉離子擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)和表面保護(hù)功能。
研究表明,少量的硒不僅可以從商業(yè)紅磷中誘導(dǎo)出高質(zhì)量的纖維狀納米紅磷,而且對(duì)鈉離子傳導(dǎo)性也有質(zhì)的提升。因此,最佳的纖維狀納米紅磷在倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性方面分別優(yōu)于傳統(tǒng)紅磷≈6倍和≈10倍。此外,結(jié)晶纖維狀的納米紅磷利用了一維納米材料的優(yōu)勢(shì),分散了充放電應(yīng)力并緩沖了體積變化。
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圖2. 通過(guò)鈉離子電池評(píng)估摻雜規(guī)律性
因此,作為鈉離子電池的負(fù)極,最佳的纖維狀納米紅磷在1C下循環(huán)2800次后顯示出90.1%的容量保持率,此外所得對(duì)稱(chēng)電池的循環(huán)在低極化電壓(<85 mV)下保持了1000小時(shí)以上的長(zhǎng)期穩(wěn)定。這種結(jié)晶性纖維狀納米紅磷通過(guò)摻雜硒顯示了電子結(jié)構(gòu)的可調(diào)整性,導(dǎo)致磷的靈活化學(xué)狀態(tài),其價(jià)位可調(diào)性可容忍在富Na或貧Na條件下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,這大大改善了鈉的儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
因此,最優(yōu)的纖維狀納米紅磷用作鈉離子電池負(fù)極時(shí)在25C時(shí)顯示出1190 mA h g-1的高容量,用于鈉金屬全電池時(shí)在30C時(shí)顯示出68 mA h g-1的高容量。
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圖3. 受保護(hù)鈉金屬在對(duì)稱(chēng)電池和全電池中的性能
Se-Induced Fibrous Nano Red P with Superior Conductivity for Sodium Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202302444

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