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?大化所Angew.:剖幽析微!揭示鈣鈦礦氧化物離子排序?qū)Ω邷豋ER反應(yīng)的影響

?大化所Angew.:剖幽析微!揭示鈣鈦礦氧化物離子排序?qū)Ω邷豋ER反應(yīng)的影響
由于過度使用化石燃料而導(dǎo)致的過度CO2排放造成了嚴(yán)重的氣候問題,這迫切需要開發(fā)CO2轉(zhuǎn)化和利用的技術(shù)。固體氧化物電解池(SOEC)一種高效的能量轉(zhuǎn)換裝置,它可以將CO2轉(zhuǎn)化為高附加值的化學(xué)品,同時(shí)將可再生電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能進(jìn)行儲(chǔ)存。
SOECs中CO2電解可分為兩個(gè)半反應(yīng):陰極上的CO2還原反應(yīng)和陽(yáng)極上的析氧反應(yīng)(OER)。然而,陽(yáng)極上OER動(dòng)力學(xué)緩慢,同時(shí),由于在高電流密度下,陽(yáng)極極化會(huì)影響SOECs的總電解效率,因此,篩選先進(jìn)的高溫OER陽(yáng)極材料對(duì)提高SOEC性能至關(guān)重要。
基于此,中科院大連化物所汪國(guó)雄宋月鋒等制備了具有不同離子順序的鈣鈦礦PrBaCo2?xFexO5+δ(PBCFx,x=0,0.5和1,分別標(biāo)記為PBC、PBCF31和PBCF22)作為SOEC陽(yáng)極,并揭示了鈣鈦礦中離子順序?qū)Ω邷豋ER活性的影響。
?大化所Angew.:剖幽析微!揭示鈣鈦礦氧化物離子排序?qū)Ω邷豋ER反應(yīng)的影響
?大化所Angew.:剖幽析微!揭示鈣鈦礦氧化物離子排序?qū)Ω邷豋ER反應(yīng)的影響
物理化學(xué)和電化學(xué)表征以及密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,與無序的PBCF22相比,雙鈣鈦礦PBC和PBCF31的A位陽(yáng)離子有序促進(jìn)了Pr-O平面氧空位的形成,加速了高溫下的OER動(dòng)力學(xué)。然而,PBCF31中的氧空位有序阻礙了氧在陽(yáng)極極化條件下的體遷移和表面輸運(yùn)。降低了OER活性。因此,A位陽(yáng)離子有序促進(jìn)了氧的體遷移和表面轉(zhuǎn)運(yùn)能力以及OER活性,而氧空位有序削弱了OER活性。
?大化所Angew.:剖幽析微!揭示鈣鈦礦氧化物離子排序?qū)Ω邷豋ER反應(yīng)的影響
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研究人員制備了具有PBCFx陽(yáng)極和La0.6Sr0.4FeO3?δ-Sm0.2Ce0.8O2?δ(LSF-SDC)陰極的SOECs,并在800°C下進(jìn)行了測(cè)試。與A位無序的PBCF22和氧空位有序的PBCF31相比,A位有序和氧空位無序的PBC陽(yáng)極表現(xiàn)出優(yōu)異的OER性能,其在2.0 V的電流密度高達(dá)3.40 A cm?2。
此外,PBC陽(yáng)極在1.2 V下連續(xù)運(yùn)行200 h后性能僅發(fā)生輕微下降,表明具有PBC陽(yáng)極的SOEC具有較高的電解性能和優(yōu)異的穩(wěn)定性。總的來說,該項(xiàng)工作揭示了鈣鈦礦中微觀結(jié)構(gòu)順序?qū)Ω邷豋ER動(dòng)力學(xué)的影響,并為先進(jìn)的SOEC陽(yáng)極材料的設(shè)計(jì)提供了指導(dǎo)。
Tailoring Ion Ordering in Perovskite Oxide for High-Temperature Oxygen Evolution Reaction. Angewandte Chemie International Edition, 2023. DOI: 10.1002/anie.202307057

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