水系二價錳離子(Mn2+)已成為開發(fā)多價離子可充電電池的有希望的候選者。在此,中國科學院物理研究所松山湖材料實驗室王文龍研究員團隊基于對Mn2+配位化學的理解證明了多齒螯合策略可在聚酰亞胺共價有機骨架(PI-COF)負極中實現(xiàn)高效存儲Mn2+。與其他多價陽離子相比,Mn2+可以與兩個相鄰的烯醇化羰基和三嗪環(huán)鍵合,在帶電PI-COF晶格中形成新型多齒螯合構(gòu)型。因此,在0.2 A g-1下,Mn2+存儲容量為120 mAh g-1,PI-COF可以實現(xiàn)出色的循環(huán)穩(wěn)定性。非原位表征和第一原理計算進一步確定了多齒Mn2+配位的發(fā)生及其在穩(wěn)定烯醇化PI-COF中間體中的關(guān)鍵作用。此外,作者通過將PI-COF/Mn2+負極與基于MnO2/Mn2+轉(zhuǎn)化反應(yīng)的高壓正極耦合的全錳離子原型電池在0.2 A g-1的電流密度下表現(xiàn)出1.28 V的穩(wěn)定放電平臺和115 mAh g-1的超高容量。圖1. PI-COF在2.0MMnSO4電解液中的電化學性能總之,該工作強調(diào)了兩個主要發(fā)現(xiàn)。首先,實驗和理論研究的結(jié)合證明了Mn2+離子的多齒螯合在柔性PI-COF主體材料中實現(xiàn)高效且可逆的Mn2+存儲。其次,將多齒螯合PI-COF/Mn2+負極與MnO2/Mn2+正極組裝的全錳離子水系電池代表了水系多價離子電池領(lǐng)域的重大進步。這種Mn2+介導的新型水系可充電電池在0.2 A g-1的電流密度下具有超高的容量(115 mAh g-1)和約1.28 V的穩(wěn)定放電平臺,并且在長循環(huán)期間具有出色的容量保持能力。除了Mn2+之外,這種概念上的新策略也可能普遍適用于其他多價離子,啟發(fā)有機電極材料的合理分子工程并最大化多價離子電池的儲能效率。圖2. 電池性能Multidentate Chelation Enables High-Efficiency Mn2+ Storage in Polyimide Covalent Organic Framework for Aqueous All Mn-Ion Battery, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202301631