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李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR

李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR
開(kāi)發(fā)高效、低成本的氧還原反應(yīng)(ORR)電催化劑對(duì)于燃料電池和金屬-空氣電池的進(jìn)一步發(fā)展具有重要意義。然而,O=O鍵斷裂所需的高能量和4e?/4H+轉(zhuǎn)移過(guò)程緩慢的動(dòng)力學(xué),導(dǎo)致大多數(shù)電催化劑的ORR性能不理想。盡管Pt基金屬(PGM)催化劑對(duì)ORR表現(xiàn)出最先進(jìn)的活性,但大規(guī)模應(yīng)用受到價(jià)格高昂和稀缺性的限制。
原子分散的FeN4催化劑被證明是PGM有前途的替代品,但大多數(shù)報(bào)道的FeN4催化劑由于類(lèi)超氧O2吸附導(dǎo)致的O?O鍵斷裂能力較差。Fe原子團(tuán)簇有望通過(guò)形成類(lèi)過(guò)氧化物的O2吸附來(lái)促進(jìn)O?O鍵的裂解,但鐵團(tuán)簇和含氧中間體之間過(guò)強(qiáng)的結(jié)合強(qiáng)度抑制了其活性。
李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR
李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR
基于此,阿爾伯塔大學(xué)李智課題組報(bào)道了一種高ORR活性的Fex/Cu?N@CNF催化劑,其中Fe原子團(tuán)簇由相鄰的單個(gè)CuN4位點(diǎn)錨定在多孔碳納米纖維膜上。
密度泛函理論(DFT)計(jì)算顯示,CuN4位點(diǎn)協(xié)助激活O2以減少O2*質(zhì)子化的能壘,調(diào)制Fe d軌道和O p軌道的重疊來(lái)促進(jìn)OOH*中間體中O?O鍵斷裂,從而顯著提高整體ORR活性;同時(shí),F(xiàn)ex/Cu?N@CNF催化劑內(nèi)相互連接的微孔和介孔賦予材料豐富的活性位點(diǎn)和快速的物質(zhì)運(yùn)輸特性,進(jìn)一步增強(qiáng)了ORR的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR
李智團(tuán)隊(duì)EES:半波電位達(dá)0.944 V!Cu-N4中心助力Fe原子團(tuán)簇高效催化ORR
電化學(xué)性能測(cè)試結(jié)果顯示,所制備的Fex/Cu?N@CNF催化劑的起始電位(Eonset)和半波電位(E1/2)分別為1.03 V和0.944 V,并且在堿性介質(zhì)中具有顯著的耐久性,優(yōu)于商業(yè)Pt/C和大多數(shù)報(bào)道的催化劑。
此外,使用Fex/Cu?N@CNF組裝的鋅-空氣電池表現(xiàn)出優(yōu)異的比容量(1110.4 mA h g?1,100 mA cm?2)和超過(guò)400小時(shí)的長(zhǎng)時(shí)間循環(huán)耐久性,超過(guò)了基于Pt/C的鋅-空氣電池。
綜上,該項(xiàng)工作不僅強(qiáng)調(diào)了單原子對(duì)金屬原子團(tuán)簇的影響,而且為設(shè)計(jì)高活性催化劑提供了一種新的和有效的策略。
Single Cu?N4 Sites enable Atomic Fe Clusters with High-performance Oxygen Reduction Reaction. Energy & Environmental Science, 2023. DOI: 10.1039/D3EE00840A

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