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?華科孫永明AM:LiF溶解-沉積機(jī)制使穩(wěn)定的鋰金屬電池成為可能

本文報(bào)告了一種鋰金屬?gòu)?fù)合材料的設(shè)計(jì)

?華科孫永明AM:LiF溶解-沉積機(jī)制使穩(wěn)定的鋰金屬電池成為可能
氟化界面相的產(chǎn)生已成為改進(jìn)鋰金屬負(fù)極在可充高能電池中應(yīng)用的有效策略。
與通過(guò)廣泛采用的電解液工程(如鹽和含氟溶劑添加劑)引入含氟物種相比,華中科技大學(xué)孫永明等報(bào)告了一種鋰金屬?gòu)?fù)合材料的設(shè)計(jì),其中LiF可以在液態(tài)電解液中通過(guò)溶解-沉淀機(jī)制在鋰金屬表面局部重新分布,并使高氟含量的固體電解質(zhì)界面相(SEI)形成。
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圖1. Li/Li22Sn5/LiF負(fù)極的作用示意及性能
從概念上講,與電解液成分的電化學(xué)/化學(xué)分解不同,作者提出通過(guò)LiF的新型溶解-沉淀機(jī)制來(lái)創(chuàng)建富含LiF的SEI,用于保護(hù)鋰金屬,這可以避免含氟溶劑或含氟陰離子造成的不良副反應(yīng)的發(fā)生。
具體而言,Li/Li22Sn5/LiF納米復(fù)合材料通過(guò)SnF2和金屬鋰之間的自發(fā)轉(zhuǎn)化和合金化反應(yīng),通過(guò)反復(fù)壓延過(guò)程,均勻地分布在金屬鋰基體中。復(fù)合Li/Li22Sn5/LiF電極中的超細(xì)LiF納米顆??杀蝗芙獾诫娊庖褐校S后在相鄰的金屬鋰表面局部再沉淀,形成整體LiF保護(hù)的金屬鋰表面,這進(jìn)一步使富含LiF的SEI形成。
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圖2. 半電池性能
結(jié)果,Li/Li22Sn5/LiF負(fù)極在碳酸酯電解液中以1 mA cm-2和1 mAh cm-2條件循環(huán)時(shí)顯示出令人印象深刻的平均庫(kù)侖效率(~99.2%),并在1 mA cm-2和2 mAh cm-2時(shí)表現(xiàn)出顯著的循環(huán)壽命,超過(guò)1600小時(shí)。當(dāng)應(yīng)用于具有4.0 mAh cm-2高正極面容量的鈷酸鋰全電池時(shí),在2.8-4.5 V的寬電壓范圍內(nèi),以2:1的低負(fù)/正比,在0.5 C的100次循環(huán)后實(shí)現(xiàn)了高容量保持率~91.1%。
總之,這種設(shè)計(jì)在概念上與采用廣泛使用的含氟電解液添加劑在SEI中引入氟物種的設(shè)計(jì)不同,為實(shí)現(xiàn)可靠的鋰金屬電池提供了另一種方法。
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圖3. 鈷酸鋰全電池性能
Locking Active Li Metal through Localized Redistribution of Fluoride Enabling Stable Li Metal Batteries. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202207310

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