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北科大白洋AFM:異價離子摻雜,選擇性增強BaTiO3光催化性能

本文提出了一種基于異價離子(Li+和La3+)摻雜的策略,通過協(xié)同壓電光電子效應和能帶結(jié)構(gòu)調(diào)制來顯著提高BaTiO3催化活性。

北科大白洋AFM:異價離子摻雜,選擇性增強BaTiO3光催化性能
利用壓電催化減輕水污染和生產(chǎn)清潔能源能夠有效緩解環(huán)境和能源問題。近年來,許多鐵電材料已被開發(fā)成為有效的壓電催化劑,如BaTiO3(BT)、BiFeO3、Na0.5K0.5NbO3和PbTiO3。然而,到目前為止,壓催化的反應速率仍未達到理想水平,這嚴重限制了其實際應用。
基于此,北京科技大學白洋課題組提出了一種基于異價離子(Li+和La3+)摻雜的策略,通過協(xié)同壓電光電子效應和能帶結(jié)構(gòu)調(diào)制來顯著提高BaTiO3催化活性。
北科大白洋AFM:異價離子摻雜,選擇性增強BaTiO3光催化性能
北科大白洋AFM:異價離子摻雜,選擇性增強BaTiO3光催化性能
在0.01 Li摻雜BaTiO3和0.02 La摻雜BaTiO3納米片中,由于光吸收增強,在超聲和光同時輻照下,析氫速率分別高達3704 μmol g-1h-1和3178 μmol g-1h-1,分別是純BaTiO3的4.6倍和3.9倍。
此外,通過選擇施主或受主摻雜和控制能帶結(jié)構(gòu)可以顯著增強催化劑對特定污染物的作用。與純BaTiO3相比,0.01 Li摻雜的BaTiO3對甲基藍和孔雀石綠等陰離子染料的催化活性較高,降解速率分別達到0.067 min-1和1.379 min-1,而0.02 La摻雜的BaTiO3對羅丹明B和甲基橙等陽離子染料的催化性能較好,降解速率分別達到0.274 min-1和0.029 min-1。
北科大白洋AFM:異價離子摻雜,選擇性增強BaTiO3光催化性能
異價離子的摻雜不僅降低了催化劑的禁帶寬度,擴大了光吸收范圍,而且通過引入缺陷,大大抑制了光生載流子的復合。此外,光和超聲同時作用在催化劑中產(chǎn)生光生電荷和壓電極化場,壓電場可以有效地促進光生電子和空穴的分離和遷移。在BaTiO3晶格中摻雜雜價離子Li+和La3+有效地改變了BaTiO3晶格的能帶結(jié)構(gòu),導致電子和空穴的不同還原和氧化傾向。
對于Li-BT,CB位置比純BT位置更為負,因此它在正極化表面產(chǎn)生活性自由基的能力更強,從而表現(xiàn)出對吸附在正極化表面的陰離子染料具有更好的催化性能。類似地,VB在La-BT中的位置與BT相比更正,使其在負極化表面上產(chǎn)生反應性自由基的能力更強,因此對吸附在負極化表面上的陽離子染料顯示出更好的催化性能。
Selective Enhancement of Photo-Piezocatalytic Performance in BaTiO3 Via heterovalent Ion Doping. Advanced Functional Materials, 2022. DOI: 10.1002/adfm.202209365

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