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王進/李亞棟Angew.:一步形成原子分散的Pt氧化物簇助力超低溫Zn-空氣電池

本文報道了一種電脈沖方法,以氮摻雜碳為載體,一步合成各種氧化物團簇上原子分散的Pt(Pt1-MOx/CN)。

王進/李亞棟Angew.:一步形成原子分散的Pt氧化物簇助力超低溫Zn-空氣電池
在細小的氧化物簇上,錨定原子分散的位點是有吸引力的新型催化材料?;诖?,深圳大學王進教授和清華大學李亞棟院士(共同通訊作者)等人報道了一種電脈沖方法,以氮摻雜碳為載體,一步合成各種氧化物團簇上原子分散的Pt(Pt1-MOx/CN)。
測試發(fā)現(xiàn),Pt1-MOx/CN顯示出氧還原反應(ORR)的高活性,半波電位為0.94 V,而原子分散的Pt在大Fe2O3納米顆粒上的催化性能較差。同時,具有Pt1-MOx/CN的Zn-空氣電池在-40 °C下具有優(yōu)異的性能,峰值功率密度為45.1 mW cm-2,循環(huán)穩(wěn)定性達120 h。
王進/李亞棟Angew.:一步形成原子分散的Pt氧化物簇助力超低溫Zn-空氣電池
DFT計算發(fā)現(xiàn),Pt1-FeOx/CN是4e ORR途徑的四個質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移步驟依次包括將O2還原為OOH*、O*、OH*和OH。其中,OH*解吸是Fe/CN(-0.74 eV)、Pt1-Fe2O3/CN(-0.64 eV)和Pt1-FeOx/CN(-0.85 eV)模型上的決定步驟,而Pt/CN(-0.72 eV)上的O*到OH*的步驟是決定步驟。
作者進一步研究了Pt原子為活性位點與氧原子相互作用的模型的部分態(tài)密度,表明Pt1-Fe2O3/CN、Pt1-FeOx/CN和Pt/CN中Pt原子的d-帶中心分別為-2.62、-2.67和-2.86 eV。
王進/李亞棟Angew.:一步形成原子分散的Pt氧化物簇助力超低溫Zn-空氣電池
Fe K-edge的XANES發(fā)現(xiàn),Pt1-FeOx/CN的邊緣能量和白線強度略低于Fe2O3,表明Pt1-FeOx/CN中高度不飽和Fe物種的氧化狀態(tài)較低。在Pt L3-edge XANES中,Pt1-FeOx/CN的邊緣能量低于Pt1-Fe2O3/CN,表明Pt1-FeOx/CN中未被占據(jù)的Pt 5d態(tài)的能級更低。Pt1-FeOx/CN中Pt的價為~+1.8,并且通過FeOx的電荷轉(zhuǎn)移,Pt1-FeOx/CN中的Pt價降至~+1.4。
王進/李亞棟Angew.:一步形成原子分散的Pt氧化物簇助力超低溫Zn-空氣電池
Electrical Pulse Induced One-step Formation of Atomically Dispersed Pt on Oxide Clusters for Ultra-Low-Temperature Zinc-Air Battery. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202213366.
https://doi.org/10.1002/anie.202213366.

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