鋅金屬負(fù)極存在不可控的枝晶形成和復(fù)雜的寄生反應(yīng),極大地阻礙了水系鋅金屬電池(AZMBs)的商業(yè)化進(jìn)程。
浙江大學(xué)陸盈盈、黃靖云、葉志鎮(zhèn)等提出了促進(jìn)Zn2+遷移動(dòng)力學(xué)和調(diào)節(jié)表面能量的協(xié)同策略,以實(shí)現(xiàn)無枝晶的鋅沉積,并通過用具有富含磺酸酯(-SO3H)共價(jià)拴納米通道(SCOFs)的多功能共價(jià)有機(jī)框架覆蓋Zn負(fù)極來抑制自腐蝕。
圖1. 材料設(shè)計(jì)及表征
SCOFs是采用1,3,5-三甲酚(TFP)和2,5-二氨基苯磺酸(DABS)構(gòu)建的。作為一種富含磺酸基的多孔材料,SCOFs在通過提高鋅離子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)和調(diào)節(jié)表面能來實(shí)現(xiàn)高可逆AZMBS方面顯示出了一些優(yōu)勢。
首先,SCOFs豐富的固有微孔作為離子傳輸納米通道,有利于Zn2+的遷移。
第二,SCOFs中的電負(fù)性-SO3H基團(tuán)作為離子馬達(dá),從水合物種([Zn(H2O)6]2+)中提取Zn2+,并進(jìn)一步加快擴(kuò)散的Zn2+的運(yùn)輸,使Zn2+的流量分布均勻化,減少濃度極化。
第三,SCOFs和底層Zn基底之間的親鋅性相互作用,大大降低了Zn(002)晶面的表面能,從而在隨后的沉積生長過程中誘發(fā)了Zn沉積物沿(002)晶面的優(yōu)先取向。
圖2. 半電池性能
由于SCOFs層在增強(qiáng)Zn2+轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)和調(diào)控表面能方面的這些協(xié)同作用,SCOFs@Zn在5 mA cm-2、1 mAh cm-2條件下表現(xiàn)出極其穩(wěn)定的超長循環(huán)壽命,超過4000小時(shí),在5 mA cm-2、2 mAh cm-2條件下表現(xiàn)出3000小時(shí)。
在應(yīng)用方面,SCOFs@Zn負(fù)極與二氧化錳正極(面積負(fù)載為3.0 mg cm-2)匹配后,表現(xiàn)出在1000次循環(huán)的顯著增強(qiáng)循環(huán)性??傊@項(xiàng)工作引入了一條通過協(xié)同管理離子遷移動(dòng)力學(xué)和調(diào)節(jié)表面能來促進(jìn)高性能AZMBs的途徑。
圖3. 全電池性能
Highly Reversible Zn Metal Anodes Realized by Synergistically Enhancing Ion Migration Kinetics and Regulating Surface Energy. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202209028
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