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錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER

本文通過Ru摻雜Ni-MOF,構(gòu)建了高效的OER催化劑NiRu0.08-MOF

錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER
析氧反應(yīng)(OER)是能量儲存和轉(zhuǎn)換裝置中重要的半反應(yīng),然而,OER復(fù)雜的四電子轉(zhuǎn)移路徑需要高能耗,導(dǎo)致反應(yīng)動力學(xué)緩慢。MOF結(jié)構(gòu)中存在高密度且均勻分散的催化活性位點,并且MOF的高度多孔結(jié)構(gòu)為每個催化活性中心提供了可及性。此外,單分散金屬還可以調(diào)節(jié)MOF的電子結(jié)構(gòu),將單分散原子引入MOF能夠提高催化劑的催化活性。
近日,浙江大學(xué)錢國棟浙江理工大學(xué)高俊闊等通過Ru摻雜Ni-MOF,構(gòu)建了高效的OER催化劑NiRu0.08-MOF,其中單分散Ru離子替代了MOF的Ni位點,同時保持了Ni-MOF的結(jié)構(gòu)。
錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER
錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER
實驗結(jié)果顯示,優(yōu)化的NiRu0.08-MOF表現(xiàn)出優(yōu)異的OER性能,在10 mA cm-2電流密度下的過電位為187 mV,Tafel斜率為40 mV dec-1;NiRu0.08-MOF的Ru質(zhì)量活性(56.7?A?g-1Ru, 過電位200 mV)是商業(yè)RuO2的36倍。此外,NiRu0.08-MOF可以連續(xù)工作300小時而不會發(fā)生明顯的性能下降。
錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER錢國棟&高俊闊Carbon Energy: 引入單分散Ru,調(diào)整MOF的電子結(jié)構(gòu)以實現(xiàn)高效OER
密度泛函理論(DFT)計算表明,O*轉(zhuǎn)化為HOO*是OER的速率決定步驟;NiRu0.08-MOF(18.7 eV)在費米能級附近的DOS高于Ni-MOF(17.2 eV),這表明NiRu0.08-MOF的電導(dǎo)率已成功改進,較高的電導(dǎo)率有利于提高電催化性能。
此外,NiRu0.08-MOF上的Ru原子的電荷值高于Ni-MOF上的Ni原子,這導(dǎo)致與反應(yīng)中間體的弱鍵合,從而賦予NiRu0.08-MOF卓越的性能??偟膩碚f,該項研究可能為高性能、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的MOF電催化劑的設(shè)計和開發(fā)提供新的策略。
Tuning the Electronic Structure of a Metal-Organic Framework for an Efficient Oxygen Evolution Reaction by Introducing Minor Atomically Dispersed Ruthenium. Carbon Energy, 2022. DOI: 10.1002/cey2.265

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