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范紅金/宋衛(wèi)星AM: 15000次循環(huán),無隔膜鋅電池!

本文引入了一系列具有不同通道尺寸的分子篩并構(gòu)建了一種固液混合電解質(zhì)膜以調(diào)節(jié)鋅負(fù)極表面Zn2+的離子環(huán)境,從而實現(xiàn)無隔膜鋅離子電池。

水系鋅離子電池(AZIBs)由于具有低成本、不易燃的鋅金屬和水系電解液等優(yōu)點,被認(rèn)為是有前途的下一代儲能裝置。然而,鋅金屬負(fù)極穩(wěn)定性差是實現(xiàn)其實際應(yīng)用的主要瓶頸。
范紅金/宋衛(wèi)星AM: 15000次循環(huán),無隔膜鋅電池!
圖1. ZSM-5分子篩作為固液混合電解質(zhì)膜示意圖
在此,新加坡南洋理工大學(xué)范紅金教授、首都師范大學(xué)宋衛(wèi)星副教授等人引入了一系列具有不同通道尺寸的分子篩并構(gòu)建了一種固液混合電解質(zhì)膜以調(diào)節(jié)鋅負(fù)極表面Zn2+的離子環(huán)境,從而實現(xiàn)無隔膜鋅離子電池。設(shè)計的合理性在于,分子篩不僅可起到有效的隔膜作用,還可調(diào)節(jié)溶劑結(jié)構(gòu)和鋅離子的傳輸。
具體而言,與傳統(tǒng)的玻璃纖維隔膜相比,分子篩電解質(zhì)膜能夠?qū)崿F(xiàn)更穩(wěn)定和可逆的鋅沉積。由于具有相交和3D通道系統(tǒng),這些通道尺寸為0.3~2.5 nm的分子篩電解質(zhì)膜能夠使鋅離子的通量和傳輸均勻化。同時,分子篩導(dǎo)致的游離水和溶劑化水活性降低可最大限度地減少鋅負(fù)極的副反應(yīng)并延長AZIB的循環(huán)壽命。因此,基于ZSM-5固液混合電解質(zhì)膜的AZIBs表現(xiàn)出顯著增強的性能。
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圖2. V2O5||ZSM-5||Zn全電池的電化學(xué)性能
結(jié)果顯示,V2O5||ZSM-5||Zn全電池在1 A g-1下具有高比容量(300 mAh g-1),1000次循環(huán)后可保持98%的初始容量,3000次循環(huán)后容量保持率為83%。即使在5 A g-1的高電流下,整個電池也可運行15000次循環(huán)且容量保持率為82%。對于不同通道尺寸的分子篩,需要考慮空間限制和通道壁吸附的耦合效應(yīng)。
經(jīng)測定,通道尺寸為5~7 ? 的分子篩(ZSM-5、H-β 和 Bate)具有最佳的去溶劑化能力和循環(huán)穩(wěn)定性。雖然這項研究表明ZSM-5分子篩作為無隔膜水系電池的電解質(zhì)主體具有廣闊的應(yīng)用前景,但可進(jìn)一步研究以實現(xiàn)機械穩(wěn)定性和電池能量密度之間的平衡。鑒于薄ZSM-5膜易碎,有必要設(shè)計和提高固液混合電解質(zhì)膜的機械強度和魯棒性。未來研究中一個可能的策略是開發(fā)對分子篩具有更好粘附力的粘結(jié)劑,同時卷對卷壓制方法也將有助于大規(guī)模生產(chǎn)。
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圖3. 可用于AZIBs的不同通道尺寸的分子篩
Molecular sieve electrolyte membrane enables separator-free zinc batteries with ultralong cycle life, Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202207209

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