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Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇

本文報(bào)道了三種基于膨脹和氟化卟啉結(jié)構(gòu)而空間和配位幾何結(jié)果不同的雙中心銅配合物

將二氧化碳(CO2)電胡喜催化還原成具有高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的醇,為實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用提供了一條有希望的途徑?;诖耍?strong>蘇州大學(xué)彭揚(yáng)教授和鄧昭教授、澳大利亞阿德萊德大學(xué)焦研博士(共同通訊作者)等人報(bào)道了三種基于膨脹和氟化卟啉結(jié)構(gòu)而空間和配位幾何結(jié)果不同的雙中心銅配合物,以揭示它們?cè)诖呋疌O2電化學(xué)還原反應(yīng)(CO2RR)中的結(jié)構(gòu)-性質(zhì)-性能相關(guān)性。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
作者發(fā)現(xiàn)具有較高分子內(nèi)張力和配位不對(duì)稱性的配合物表現(xiàn)出較低的電化學(xué)穩(wěn)定性,因此表現(xiàn)出更活躍的銅中心,可以在電解過程中被還原形成銅簇,并伴有部分還原或破碎的配體。作者證明了Cu簇和部分還原的含氧六氫卟啉配體的混合結(jié)構(gòu)在將CO2轉(zhuǎn)化為醇非常有效,其中乙醇的法拉第效率(FE)為32.5%、正丙醇為18.3%,這是很少報(bào)道的。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
更重要的是,作者揭示了無機(jī)相和有機(jī)相之間的相互作用以協(xié)同生產(chǎn)醇,其中的中間體通過有限的空間穩(wěn)定以提供額外的O-Cu鍵合。該研究強(qiáng)調(diào)了利用結(jié)構(gòu)依賴性電化學(xué)特性來引導(dǎo)CO2還原途徑,以及通過構(gòu)建有機(jī)/無機(jī)Cu雜化物來靶向醇合成的潛在通用策略。
Nature子刊:雙中心銅配合物電催化還原CO2為醇
Electrocatalytic CO2 reduction to alcohols by modulating the molecular geometry and Cu coordination in bicentric copper complexes. Nat. Commun., 2022, DOI: 10.1038/s41467-022-32740-z.
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32740-z.

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